12色谱2010.pptVIP

* 2006.11.30介绍到这里。 * 2006.11.30介绍到这里。 * 2006.11.30介绍到这里。 刚好结束2节课，2分钟总结 * 12.1 色谱法仪器 实物 钢瓶与气路连接 12.1 色谱法仪器 仪器中毛细管柱 进样器与柱的接口 12.1 色谱法仪器 GC-MS整机外观图 色谱流出曲线 X时间 色谱图 Y信号 流出曲线 1 基线 进样峰、空气峰、组分峰 只有载气通过时的信号 有进样指示及自动计时 X时间 色谱图 Y信号 注意：概念过时！ 先进仪器常不见这些杂信息 12.1 色谱法基本术语 2 保留值：以时间表示。组分停柱时间 死时间tM dead time 惰性物质流经柱的时间 保留时间tR retention time 试样通过色谱柱所需时间 从进样到检测到信号极大 调整保留时间tR’ tR等与流速有关,载气流速越大, tR越小 2 保留值：以体积表示，柱子的剩余空间 调整保留体积 VR’ 保留体积 VR 死体积VM dead volume F0:流动相的流速 VR等与流速无关, 与tR等的区别 12.1 色谱法基本术语 3相对保留值：r21 r21 定性依据，仅与组分性质有关 2种不同组分调整保留值之比 4 峰高h h 基线到峰顶 12.1 色谱法基本术语 5 区域宽度 标准差σ(高斯分布) 0.607h处峰宽的一半 半峰宽Y1/2 峰高1/2处的峰宽 峰底宽Yb 测拐点切线与基线截取距离 12.1 色谱法基本术语 12.1色谱法概述 基线 进样峰、空气峰、组分峰 死时间tM 保留时间tR ,相对保留时间tR’ 峰高h 标准差σ 半峰宽Y1/2 峰底宽Yb 12.1 色谱法概述 12.2 色谱柱 12.4 色谱条件的选择 12.3 色谱理论 12.5 检测器 12.6 定性定量方法 12.2 色谱柱 填充柱 毛细管柱 (开管柱) 分类: 内径粗 3-5mm 柱长 1-3m/常用不锈钢 内径细 0.2-0.5mm 柱长 20-100m/常用石英 过去时 现在时 填充柱的固定相 担体(如硅藻土) 固定液3~25% (如角鲨烷) 高沸点有机物 具有化学惰性 多孔性固体 承载固定液 热稳定 化学稳定 + 毛细管柱 目前GC的主流 主要为开管柱 open tubular column 管内壁涂渍固定液，无载体空心管 主要特点 分离能力强 分析时间快 柱容量小 适用更复杂对象 高载气流速 进样量小/分流 P230L9加一句：但毛细管柱ing 分流：减少实际进样量 载气流速大 柱实际流速小 例分流比 20:1 原因：柱容量小 问：为什么不少进些？ 实物照片 L 10-150m ID 0.1-0.5mm Film 0.1-1μm L 1-5m ID 2-6mm Film 10μm HP-1 30/0.25/0.25 石英弹性毛细管 不绣钢管(p230说的最常用，过去时) 材料 12.1 色谱法概述 12.4 色谱条件的选择 12.3 色谱理论 12.5 检测器 12.6 定性定量方法 12.2 色谱柱 12.3 色谱分离理论 1. 分离过程：组分赛跑 2. 分离原理：两相分配 3. 塔板理论 4. 速率理论 分离过程 同时起跑 先后到达终点 什么原因？ 色谱柱是各组分的跑道 1. 组分赛跑 技巧/体能/状态 各组分何技巧？ 2.分离原理—两相分配 迁移 平衡 有些成分与固定液 “关系密切” “关系密切”留下， 输了比赛 固定液 载气 各成分在固定液中 溶解挥发平衡 分离原理 溶解度(2相分配)不同 分配系数: 固S流M 两相浓度之比 分离原理 两相分配理论 K越大，tR越大，越慢出峰 分离本质，K不同 K=0, 不保留, 最先出峰, tR= tM (死时间) K影响因素: 固定相，柱温 同系物沸点低(分子量小),先出峰: 苯/甲苯/对二甲苯 3. 塔板理论 塔板数n/有效塔板数neff 用tR /用调整保留时间tR’ 塔高H柱长L的关系 有效板高Heff 分馏塔中许多塔板 气液2相达平衡 假想色谱柱中许多塔板 实为平衡次数 neff和Heff是柱效能指标 3. 塔板理论 neff越多，Heff越小 色谱峰越窄 越有利于分离 塔板数 平衡次数 柱效能 neff 或 Heff 塔板理论难解释影响峰宽的原因 范第姆特提出速率理论 4. 速率理论 1讨论速率方程中3项的含义? P236-239 合理性 简要讨论这一节 回答下列问题 2 板高H与载气流速u关系图？ 3 解释毛细管柱的柱效更高? 网络作业 4. 速率理论 1956 Van Deemter方程 u为 载气 流速 H为板高 A：涡流扩散 C：传质阻力 B：分子扩散 4. 速率