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备课讲义3-化学热力学原理与化学平衡(上)
3. 化学热力学原理与化学平衡(上)
1 什么是热?
1.1 原始人对冷和热的判断
太阳下的石头和山泉溪水 (感知温度)
绿叶裹手取物和树皮鞋底 (热绝缘物)
烤肉、制陶、裂石 (不可逆变化)
1.2 从功取热
钻木取火
1.3 热和功的定义
热是一热一冷的两个物体相互接触时,两者之间的交互作用 (“热度”是引起热交互作
用的动因和结果;有时候热度不变,产生相变)。
功是除了热以外的任何一个交互作用 (排他律定义);功是一个系统与外界之间的这种
交互作用:它有 者“可以”有的唯一结果是,在该系统 外界中,得以举起一个重量。
1
热与功的定义,与系统边界划分有关。
各种体系与环境的划分。
1.4 从热生功
原始人不知道的:让一个热的物体变冷,可以用来做功。
亚历山大时代的希罗汽轮
1453 年,攻破君士坦丁堡的大炮:长5 米、重19 吨,可以发射直径64 cm、重272 kg
的石弹到1.6 km 外。
热机:把热转化为功的机械。
2 多热才算热?-测温术
2.1 温度计
感觉来区分 “热度”的缺陷:只能感知 “温差”。
伽利略的温度仪:可以显示温度和温度的改变(气压影响)。
佛罗伦萨温度计 (酒精):1701 年,牛顿提议刻度标准;德国Gabriel David Fahrenheit
用水银并定义“华氏温标”,以冰盐化合物为0°,体温为96° (现为98.6°)。
1954 年, 典天文学家摄尔修斯定义“摄氏温标”。
2.2 什么是温度?
热力学第零定律:1931 年,富勒提出热平衡定律。
液体温度计依赖于工作物质 (以水为工作物质的温度计指示4 °时,会读出负值,因为
此时水的密度最大,体积最小)。
温度计必须校准,不以工作物质为转移。
2
2.3 气体测温术
查理和盖吕萨克定律:在此定律下,温度是个变量,它的变化与待测对象的其他性质相
关;可以改为定容条件下,气体的压力和温度成正比:
T P
可以用压力的比率来定义温度的比率: s s ;此时s 和i 分别是沸点和冰点。
T P
i i
P
s 的比值与气体几乎无关,且在起始设定的气体的量越来越小时,此值趋于一致,即
P
i
T P
s lim s 1.36609 ,可以定义为一个温标。加上T T 100 ,可以解出 Ts =
s i
T p i 0 P
i i
P P
373.16,T = 273.16 。对于任意温度,有T T lim 273.16 lim
i i
p i 0 P p i 0 P
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