第四节物化 多组分体系.ppt

第四章 多组分系统热力学 Chapter 4 the Thermodynamics of Multicomponent System 引言 系统按照所含组分数和相数可划分为： 单组分均相系统 多组分均相系统 单组分多相系统 多组分多相系统 基本内容 基本要求 【掌握】 拉乌尔定律、亨利定律及其应用；偏摩尔量、化学势的定义；化学势判据；理想气体及理想液态混合物中B组分的化学势；稀溶液的依数性及其计算；分配定律 【理解】 多组分多相系统和多组分均相系统的热力学方程；逸度和活度的概念；理想混合物和理想稀溶液的概念 §4-1 组成表示法 Measures of Composition §4.2 拉乌尔定律和亨利定律 Raoult’s Laws and Henry’s Law 一、拉乌尔定律 Raoult’s Laws 二、亨利定律 Henry’s Law 三、拉乌尔定律和亨利定律 的微观解释(p179) 四、拉乌尔定律和亨利定律的对比 计 算 §4.3 偏摩尔量 Partial Molar Quantities 一、问题的提出 二、偏摩尔量的定义 三、偏摩尔量的测定 四、偏摩尔量与摩尔量的区别 五、吉布斯–杜亥姆方程（Gibbs-Duhem) 六、同一组分的各种偏摩尔量之间的关系 §4.4 化学势 Chemical Potential 一、化学势定义 二、多组分系统的热力学基本方程 三、化学势判据 §4-5 气体组分的化学势 Chemical Potential of gas components 一、理想气体的化学势 二、真实气体的化学势 §4.5 逸度与逸度因子 Fugacity and Fugacity coefficients 一、逸度与逸度因子 1. 逸度的定义 (p199) 二、逸度因子的计算 三、路易斯-兰德尔逸度规则 Lewis-Randall rule 小 结 §4.6 理想液态混合物和理想稀溶液 Ideal mixtures and ideal dilute solution 一、理想液态混合物 例题 二、理想稀溶液 §4.7 活度及活度因子 Activities and activity coefficients 一、真实液态混合物与活度 二、真实溶液与活度 4.8 稀溶液的依数性 Colligative Properties of the dilute solution 一、溶剂蒸气压下降 Vapor pressure lowering 二、凝固点降低(析出固态纯溶剂)Freezing point depression 三、沸点升高(溶质不挥发) Boiling point elevation 四、渗透压 Osmotic pressure 小 结 本章小 结 理想液态混合物中任一组分的化学势 真实液态混合物中任一组分的化学势 补充定义： 式中：fB 为活度系数 1. 活度与活度因子的定义 (4.9.2) (4.9.1) (4.9.3) (4.9.4) 2. 真实液态混合物中组分B的化学势表达式 (4.9.1) 在常压下，忽略积分项，可得： (4.9.5) (4.9.6) 真实液态混合物中组分B的标准态为标准压力p θ下的纯液体B 真实液态混合物中组分B的标准化学势为 3. 活度与活度因子的计算 物理意义: 活度 相当于“有效浓度”， 活度系数fB衡量了B偏离理想情况的程度 组分B在压力不大情况下活度可由测定与液相平衡的气相中B的分压pB及同温度下纯B的蒸气压pB*求得. 压力不大时，气相B的逸度 可用分压pB代替， 而气相化学势为： 液相化学势为 活度测定: 气液两相平衡时化学势相等 A B( xB=1 ) xB a 左图中红线为B的蒸气压–组成线，斜虚线为若符合拉乌尔定律的B的蒸气压–组成线。真实组成为x ，蒸气压为pB，活度为aB= pB/pB*= xe/pB* = ad/ pB* = Aa/1 = Aa, 即组成为x的真实溶液中的B与组成为a的理想混合物中的B活度相同。f = Aa/Ax = xe/xc 1 。 e c d b p t一定 1. 真实溶液溶剂A的化学势和渗透因子 式中g为合理渗透因子,量纲为1,表示溶液中溶剂对于 理想稀溶液的偏差 理想液态混合物 真实液态混合物 理想稀溶液溶剂 真实溶液溶剂 活度和活度因子 活度和渗透因子 理想稀溶液溶质