第6次膜制备4－有机膜制备.pptVIP

化工学院化学工艺 吸附与无机膜研究所 第二节 有机膜的制备 一、常用聚合物及其化学结构 二、有机膜的分类 三、有机膜的制备方法 一、常用聚合物材料及其化学结构 ◆聚碳酸酯 ◆聚四氟乙烯 ◆聚偏二氟乙烯 ◆聚丙烯 ◆聚醚砜 ◆聚醚酮 ◆聚丙烯腈 二、有机膜的分类 多孔膜： 根据微粒大小而实现分离。当溶质或颗 粒体积大于膜孔径时，可以得到很高的 选择性。主要用于微滤和超滤。 无孔膜：利用溶解度或扩散系数的差异来分离体 积大致相同的分子。聚合物材料的本征性 质决定了选择性和渗透性。主要用于渗透 蒸发、气体分离和纳滤、反渗透等。 载体膜：主要用于液膜，在液膜中的载体分子决 定了膜的传递性能。载体在液体中可以 流动的，也可以是固定的。 三种膜分离示意图 三、有机膜的制备方法 有机膜最常用的制备方法有: ※烧结法 ※拉伸法 ※径迹蚀刻法 ※相转化法 ※界面聚合法 ※浸涂法 ※等离子聚合法 ※接技法 （一）烧 结 法 烧结法类似于粒子烧结法制无机膜。将一定大小颗粒的粉末进行压缩，然后在高温下烧结。该法制得的膜孔径为0.1－10μm，孔隙率为10%－20%。 主要用于制备微滤膜，是制备聚四氟乙烯膜的好方法。 （二）拉 伸 法 拉伸法将部分结晶化聚合物材料挤压成膜，垂直于挤压方向拉伸，使结晶区域平行于挤压方向。在机械应力作用下，会发生小的断纹，从而得到多孔结构。 该法可得到孔径0.1?3μm，孔隙率高达90%的膜。 （三）径迹蚀刻法 径迹蚀刻法使薄膜接受垂直于薄膜的高能粒子辐射。在辐射离子的作用下，聚合物受到损害而形成径迹，然后将此薄膜浸入酸或碱溶液中，结果径迹处的聚合物材料被腐蚀掉而得到具有很窄孔径分布的均匀圆柱形孔。孔径为0.02~10μm，孔隙率低为10%。 （四）相 转 化 法 简介：该法是以某种控制方式使聚合物从液态转变为固体的过程。由一个均相液态转变为两个液态（液体分层）而引发的，在分层达到一定程度时，其中一个液相（聚合物浓度高的相）固化，形成了固体本体。通过控制相转化的初始阶段，可以控制膜的形态，即多孔或无孔。 相转化法的具体方法 相转化法具体包括： 溶剂蒸发 控制蒸发沉淀 蒸汽相沉淀 热沉淀和浸没沉淀。 大部分工业用膜均采用浸没沉淀制备。 （主要是平板膜和管式膜） 相转化法制平板膜 将聚合物溶于适当的溶剂或混剂混合物中（可能有添加剂），用刮刀将聚合物溶液直接刮在支撑体上形成薄膜。然后把刮出来的薄膜浸入非溶剂浴中，发生溶剂与非溶剂的交换，导致聚合物沉淀成膜。 影响的条件有： 聚合物浓度；蒸发时间、 刮膜液组成；温度； 相转化法制管式膜 ※具体过程：将由聚合物、溶剂和添加剂组成 的聚合物粘稠液用泵打入喷丝头， 经一段在空气或其它控制气氛中 的短停后，喷出的纤维浸入非溶 剂浴进行凝结，最后将纤维膜绕 在导轮上。 ※纺丝参数：聚合物溶液的挤出速率，内流速、 牵伸速度、空气间隙中停留时间及 喷丝头规格、聚合物浓度、凝结浴 组成、温度等。 （五）界面聚合法 界面聚合法：是复合膜制备方法。利用两种反应活性很高的单体在两个不互溶的溶剂界面处发生聚合反应，从而在多孔支撑体上形成一层薄层。 通常一个是水相（胺类）， 另一相是有机相（酰氯或异氰酸酯）。 （六）浸 涂 法 浸涂法是非常简单却非常实用的制备具有薄而致密皮层的复合膜的方法。 ※具体过程： 　将中空纤维或平板膜浸入到含有聚合物、预聚物或单体的涂膜液中 然后取出，一薄层溶液附着其上。将其置于炉子内加热使溶剂蒸发并发生交联，从而使表皮层固定在多孔支撑体上。 ※影响因素： ?聚合物状态：呈橡胶态还是玻璃态？ ?孔渗现象：聚合液进入支撑体孔内的程度？ ?亲润情况：涂膜液的溶剂对支撑体的亲润好坏？ （七）等离子聚合法 等离子聚合法是在多孔支撑体沉积很薄且致密皮层的另一种方法。通过在高达10MHz下的放电使气体电离得到等离子体，进入反应器的反应物与离子化的气体碰撞而生成