第三次膜制备.pptVIP

化工学院化学工艺系 吸附与无机膜研究所 膜科学与技术中心 上节内容回顾 几个问题： （1）从材料上分类，膜可以分为哪两大类？ （2）金属致密膜主要有哪些？ （3）相应的金属膜具有何种特殊渗透性能及应用？ （4）用何种方法制备？ （5）固体氧化物致密膜主要有哪些？ 第二章 膜 的 制 备 第一节 无机膜的制备 一、致密膜的制备方法 二、多孔无机膜的制备方法 三、炭膜的制备方法 第二节 有机膜的制备 第三节金属有机骨架(MOFs)膜简介 致密膜的类型及其功能和用途 金属致密膜的制备主要方法 (1) 电镀法 (2) 化学镀法 (3) 化学气相沉积法（CVD） (4) 物理气相沉积法 (PVD) 化学镀法基本原理－钯膜制备 化学镀法的基本原理是利用控制自催化分解或降解亚温态金属盐，在支撑体上形成薄膜。即在还原剂的作用下，金属盐中的金属离子还原成原子状态，在载体的固液两相界面析出和沉积形成薄膜。 常用的金属盐：PdCl2、 Pd(NH3)4Cl2等。 还原剂：肼或次磷酸钠。 制备原料构成和装置示意图 化学镀法钯膜制备的两个最重要基本步骤： ※载体表面的钯晶种引入和形成； 传统法：活化－敏化过程形成钯晶种。 活化：用氯化亚锡处理载体； 敏化： ※具有钯晶种的载体表面致密钯膜形成。 影响因素：镀液浓度，温度，时间和还原剂用量； 敏化、活化等因素。 该法的缺点: 膜的纯度有影响，如磷化物的杂质。 金属钯膜化学镀基本制备过程流程 固体氧化物致密膜的制备 主要是钙钛矿型致密膜(La0. 6 Sr0.4Co0.8Fe0.2O3-δ): 主要制备过程: 粉体制备 添加剂 成型 控温 干燥 控温 热处理 烧结成膜； 要求：氧化物粉体具有高比表面积、高纯度、超 细、窄粒分布。 二、多孔无机膜的制备方法 （一）多孔陶瓷膜及其支撑体的制备 （二）沸石分子筛膜的制备方法 （三）炭分子筛膜的制备方法 无机膜的制备方法与材料的种类、膜的结构及孔径范围密切相关，直接影响着膜的过程应用的可行性和技术的经济性。 不同的膜材料 —— 不同的制备方法 悬浮粒子法 —— 浸浆法 溶胶-凝胶法—— 顶层膜 陶瓷膜 阳极氧化法 —— Al2O3 膜 主要方法 气相沉积法 —— 膜修饰改性 水热合成法 —— 分子筛膜（沸石膜） 分 相 法—— 玻璃膜 热 解 法 ——炭膜 几种制备方法与膜孔径及用途表 （一）多孔陶瓷支撑体及其膜的制备 多孔陶瓷膜一般为支撑体（多孔载体），过渡层（中间层）和膜层（活性分离层）构成的多层非对称结构： 各层的作用： 支撑体：提供足够的膜机械强度，其要求孔径大，孔隙率高，以增加渗透性，减少阻力。孔径为3~15μm，厚度为1~2mm。 过渡层：防止活性分离层制备过程中颗粒向多孔载体渗透，可以是一层或多层。孔径 0.2~3μm，厚度为~20μm。 分离层：起分离作用。孔径为~1μm，厚度为0.1~20μm。 多孔陶瓷支撑体及其膜的制备方法： ★固体粒子烧结法—— 底膜或载体或支撑体 ★溶 胶 - 凝 胶 法 —— 涂膜 ★薄 膜 沉 积 法 —— 涂膜 ★阳 极 氧 化 法 —— 制膜（氧化铝膜） ★相 分离- 沥滤法 —— 制膜（玻璃膜） 1. 固体粒子烧结法 将无机粉料超细颗粒（粒度为0.1~10μm）与适当的介质混合分散形成稳定的悬浮液，成型后制成生坯，再经干燥，然后在高温(1000~1600℃)下进行烧结处理所得。 该法可制备陶瓷膜或载体、多孔金属膜等。 原料 粉碎 筛分 制备悬浮液 成型 干燥 焙烧 成品 （水 粘结剂 表面活性剂 ） 固体粒子烧结法制备支撑体（底膜）的过程： （1）粉