有机-过渡金属配合物的三重态发光问题.pdf

第29卷第2期 影像科学与光化学 V01．29No．2 1111篁!旦 !里堡!堡垒壅望堡!里!呈墅!呈!垒!銎墼垡 丝彗：!!!! 有机一过渡金属配合物的三重态发光问题 吴世康，汪鹏飞 (中国科学院理化技术研究所，北京100190) 摘要：近年来，随着OI，ED器件的发展，有关有机一过渡金属配合物的三重态 发光问题受到人们广泛的关注。这不仅是与电致发光器件效率的提高相关联， 同时也是一个在光物理研究中值得深入研究的课题．文章对有机一金属化合物激 发态的能级分裂，以及发光三重态亚态的零场一分裂(ZFS)等进行了讨论，对具 不同电子构型中心金属离子，例如八面体结构与平面四方形构型结构等与它们 光物理行为间的关系进行了讨论．特别对这类体系的发光三重态在自旋轨道偶 合作用(S(圮)和构型相互作用(CI)的影响下，导致单重态与三重态的混合和促 进从最低三重态到基态的发光跃迁进行了讨论． 关键词：有机一过度金属配合物；零场一分裂(ZFS)；自旋一轨道偶合；光物理行为； 三重态的发光 中图分类号：064 文献标识码：A 文章编号：1674—0475(2011)02—0081—18 自上世纪后期有机一电子学，特别是有机发光二极管(OI。ED)得到迅速的发展以来， 为提高器件的电一光转换效率和寻找新型三重态发光材料，人们对有机一过渡金属配合物， 特别是它们的光物理性能进行了大量研究L1卫一．众所周知，化合物的光致发光性质决定于 分子轨道(M0)中那些被称为“前线轨道”的性质，分子最低激发态与基态间的跃迁对应 其发光．同样，在电致发光过程中，器件的发光也同样取决于其分子轨道的性质，当然，二 者激发态形成与“布居”过程有所不同．有机分子在受光激发下，其H()M()轨道上的电子 跃迁到I，UM0轨道形成激发态，导致其基态与激发态的电子构型不同．基态So具有Ⅱ2构 型，而激发态兀1兀*1的构型则可有单重态(S，)和i重态(T。)之分，而其中的T，态又可分 裂为3个亚态(substate)．从上述两种构型的电子一电子相互作用考虑列出其能级图，通常 可以看到存在两种分裂，一种是单重态一三重态问的能级分裂△E(S。一T，)，另一种是T，态 的分裂，亦即所谓的零场一分裂(ZFS)．如下图所示L3J． 81 万方数据 82 影像科学与光化学 第29卷 图1有机分子(配体)的HOMO-LUMO图示及所构成的能态图 andits state TheHoMo-LUMO diagram energydescription 7c¨的4个态，具有相 从上图左侧简单的HOMO-LUMO图中可以看到，所有来自7c1 发单重态与三重态间的分裂甚大，例如，这里要讨论的配体化合物分子，其分裂能约为 10tcm叫(～1．24 时，就可出现如上图右侧所示的能态图，可看到上述的两种分裂． Pt(thpy)z等，考察它们的各种分子轨道，以及不同分子轨道问的跃迁，在配合物分子中可 以有： 以配体．中心(LC)的矿7c’跃迁为特征的激发； 以金属一中-6(MC)的d-d。跃迁为特征的激发； 金属一配体的电荷转移(MI。CT)过程d_7c。为特征的激发…… 模式． 图2(a)中列出的为分子单个兀、d和7c’的轨道，以及其间可能存在的相应跃迁，如配 于较高的能位，因此在一般情况下不存在d-d。的特征激发．右图(b)中列出的是与跃迁相 耳。)跃迁形成的单重态与三重态能态．由于三重态存在着3个亚态，因此总