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论文名称: 绿色化工催化剂研究进展
学生姓名: 黄高盛
班 级: 化工1001
学 号: 201048090109
学 院: 化学化工学院
绿色化工催化剂研究进展
摘 要:对绿色化工催化剂的研究进展进行了综述,主要介绍了固体酸催化剂、固体碱催化剂和金属催化剂的研究现状,并对其应用和发展前景作了总结和评述。
关键词:绿色化工催化剂;固体酸催化剂;固体碱催化剂;金属催化剂
绿色化学要求化学品的生产最大限度地合理利用资源,最低限度地产生环境污染和最大限度地维护生态平衡。它对化学反应的要求是:采用无毒、无害的原料;在无毒无害及温和的条件下进行;反应必须具有高效的选择性;产品应是环境友好的。这四点要求之中有两点涉及到催化剂,人们将这类催化反应成为绿色催化反应,其使用的催化剂也就称为绿色催化剂。
随着近年来世界各国对可持续发展战略的日益重视,绿色化学和化工将给化学工业和环境工程带来革命性变化,要实现环境友好的绿色化工,研究开发新的催化剂及催化方法成为当前关注的重要课题。绿色化工催化剂主要包括固体酸催化剂、固体碱催化剂、金属催化剂等,这些催化剂不仅具有较高活性和选择性,而且催化剂和反应体系易于分离,新型绿色化工催化已成为实现化学工业从低污染向阻止污染方向转变的关键。
1 固体酸催化剂的研究进展
1.1 金属氧化物催化剂
第四副族和第五副族或稀土金属元素的氧化物用硫酸改性后形成的固体酸催化剂,其酸性大于100%浓硫酸,催化活性更高,所选用的金属氧化物一般为AI2O3.ZrO2、SiO2、TiO2、WO3和MoO3等。Satoshi等制各了S042-/ZrO催化剂,用于甲醇醚催化反应,研究发现该催化剂具有很强的酸性,并可在低于甲醇沸点的温度下使用程广斌[2]等制备了一系列钨锆物质的量比不同的S042/-W03-Zr0固体酸催化剂,以代替浓硫酸作为氯苯一硝化反应的催化剂。研究发现,当钨锆物质的量比为0.15时,催化反应显示出良好的对位选择性。
1.2 金属盐催化剂
Zhang等以Fe(S04)3·xH20为非均相催化剂,利用醛制备偕一二羧酸酯,催化剂无需任何活化作用即可回收再利用。Mal等利用分子长度的中性表面活性剂、C6~C10 烃经强亲水性超分子模板机理合成具有六角形微孔结构的磷酸铌,应用到液态H202。与苯酚的羟基化反应中,可以高选择性地(95.3%)生成邻苯二酚。
1.3 分子筛
分子筛是具有均匀微孔,其孔径与一般分子大小相当的薄膜类物质,是由SiO2、A1203和碱金属或碱土金属组成的无机微孔材料。近年来,以表面活性剂作模板剂,合成MCM一41、HMS等中孔分子筛的研究十分活跃,这类新型材料具有较大的、可调变孔径,较好的热稳定性,高表面积和大吸附容量,使其在吸附、分离和催化转化大分子等方面有着广泛的应用前景。由于MCM-41中孔分子筛孔壁处于无定型状态,导致其水热稳定性较差,难以满足工业催化过程的要求,因此,合成高水热稳定性并具有强酸中心的高催化活性中孔分子筛成为研究重点。水热稳定性的提高主要有表面修饰、水热处理、酸化处理、在MCM-41中引入沸石结构单元等。许俊强等以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂、工业级硅酸钠为硅源,采用水热合成法制备出掺杂型中孔分子筛V-MCM-41,经800℃热处理12h后,其中孔结构特征未变,孔径分布范围较窄,属于高度有序的中孔分子筛,其比表面积和孔径的保留率分别为81.6%和58.6%,具有较好的热稳定性。吴秀文等在水热环境下,将铝离子引入到MCM一41的骨架墙中,取代部分硅离子,合成出二元系介孔铝硅质分子筛AI-MCM-41,结果显示AI-MCM-41具有优于MCM一41的较好的水热稳定性。郑均林等嘲在强酸性介质中,用B沸石纳米簇作为基本结构单元,通过S+X I 路线及氨水热后处理合成具有强酸性位的高水热稳定性介孔分子筛。李玉平等介绍了一种以微孔B沸石为硅铝源制各B沸石/MCM-41微孔一介孔复合分子筛材料的方法,此种分子筛由于沸石次级结构单元引入而使得中孔分子筛的水热稳定性得到大大提高。
HMS分子筛是继MCM一41以后新一类中孔分子筛,其合成更简便,扩散性更优越,同时由于氢键的作用,具较厚的孔壁,使其具有更高的水热稳定性。在HMS分子筛上引入一些金属配合物或是过渡金属元素如Fe、Ti、Co、Cu等,可得到一类新型的催化剂,它们具有
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