波谱分析——紫外(本校).pdf

第二章 紫外吸收光谱法 (Ultraviolet Absorption Spectroscopy, UV) • §2.1 概述 • §2.2 UV光谱的基本原理 • §2.3 有机化合物的UV光谱特征 • §2.4 共轭体系K吸收带波长的计算及 溶剂效应 • §2.5 UV光谱法的应用 §2.1 概述 一、光的基本性质 c E hv h λ 二、光谱分析 分子吸收光谱主要有: 可见吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长 范围400∼780 nm ，主要用于有色物质的定量 分析。 紫外吸收光谱：电子跃迁光谱，吸收光波长 范围200∼400 nm （近紫外区） ，可用于结构 鉴定和定量分析。 红外吸收光谱：分子振动光谱，吸收光波长 范围2.5∼1000 μm ，主要用于有机化合物结构 鉴定。 三、吸收光谱的产生 M + h ν M * 基态 激发态 E1 （△E ） E2 ΔE = E2 - E1 = h ν 量子化 ；选择性吸收 1、物质分子内部三种运动形式： 1）电子相对于原子核的运动， 2 ）原子核在其平衡位置附近的相对振动 3 ）分子本身绕其重心的转动。 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级。 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能包括：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即Ｅ＝Ｅe+ Ｅv+ Ｅr ΔΕe ΔΕv ΔΕr 2、三种不同的能级跃迁： （1） 转动能级间的能量差 ΔΕr：0.005～0.050eV，跃 迁产生吸收光谱位于远红外 区。远红外光谱或分子转动 光谱； （2 ） 振动能级的能量差 ΔΕv约为：0.05～１eV，跃 迁产生的吸收光谱位于红外 区，红外光谱或分子振动光 谱； （3 ） 电子能级的能量差 ΔΕe较大: 1～20eV 。电子 跃迁产生的吸收光谱在紫 外—可见光区，紫外—可见