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19.2锌副族元素 化工04 一.锌副族元素的性质 1.锌副族元素的性质远不及相应的碱土金属活泼(d电子的屏蔽效应) 2.与铜副族类似,按Zn、Cd、Hg的次序,金属活泼性依次降低。 3.+1价的亚汞离子以二聚体 的形式存在( 惰性电子对效应) 4.锌副族元素的大多数化合物具有一定的共价性,锌副族元素离子易形成配合物(离子具18e构型) 二.锌隔汞的物理性质及应用 1.锌(Zn) 蓝白色有光泽的金属,位于第一过渡系之末,可耐 大气的腐蚀,可用作防腐镀层(即白铁皮)。锌的电极电势较铁更负,故大量用于造船业作为牺牲阳极,防止河水,特别是海水对铁质船体的腐蚀。 2.镉(Cd) 银白色有光泽的金属,位于第二过渡系之末,能耐大气、碱和海水的腐蚀,广泛用于飞机、船舶的防腐镀层。还可用于制造核反应堆控制棒(113Cd具强俘获中子能力)。 3.汞(Hg) 银白色有光泽的金属,位于第三过渡系末,在所有金属中熔点最低,常温下汞是唯一呈液态的金属 ,在0~200℃ 范围内受热时均匀膨胀且不润湿玻璃,故用于制造温度计。汞的蒸气在电弧中能导电,并辐射出紫外光,用于制作高压水银灯。 注意:1.镉和纯汞都有较大毒性,操作时一定要注意安全。 2.锌副族元素的化合物在工业上也有许多用途。 三.锌隔汞的化学性质 ★化学活性:ZnCdHg具体体现在: ☆在干燥的空气中,锌隔汞的单质均很稳定。潮湿空气中,Zn表面形成一层致密的碱式碳酸盐薄膜,阻止了Zn进一步被氧化: ☆受热时,Zn和Cd生成白色的ZnO和棕色的CdO,Hg缓慢氧化成红色的HgO。 ☆Zn和Cd加热时可与卤素反应生成卤化物:Zn与硫磺加热可得到ZnS。而Hg在常温下即可 硫磺反应。 ☆室温下:Hg(g)+I2(g) →HgI2 (利用碘升华除去空中少量汞蒸气) Hg+S →HgS(研磨) ☆Zn在红热时,可被水蒸气或CO2所氧化: Zn+H2O=ZnO+H2 Zn+ CO2=ZnO+O2 (在工业上冶炼单质锌时要去除反应体系中的水和CO2) ☆Zn与Al类似,都是两性金属,可溶于非氧化性酸或强碱,放出H2。但是Al不溶于氨水而Zn可以,产物为[Zn(NH3)4]2+: Zn+4NH3+2H2O= [Zn(NH3)4](OH)2+H2↑ ☆Cd能溶于非氧化性酸,放出H2,它与氧化性酸(如浓H2SO4,硝酸)反应比较复杂(产物与温度,酸的浓度有关)。 Cd+2HCl=CdCl2+H2 ↑ ☆Hg与水蒸气,碱,稀盐酸均不反应,与浓硫酸,硝酸反应的产物也会与温度,酸的浓度以及汞与酸的比例有关: Hg+2H2SO4(浓)=HgSO4+SO2↑+2H2O 2Hg+2H2SO4(浓)=Hg2SO4+SO2↑+2H2O Hg+4HNO3(热,浓)=Hg(NO3)2+ NO2↑+2H2O 6Hg+8HNO3(冷,稀)=3Hg2(NO3)2+ 2NO↑+4H2O ★氧化物和氢氧化物 ☆ZnO和Zn(OH)2:氧化锌:由相应的碳酸盐,硝酸盐加热分解得到:ZnCO3→ZnO+CO2(△) 纯ZnO为白色,有锌白之称,可作白色颜料。受热时,为黄色,温度下降时晶体恢复白色(氧原子溢出)。 ZnO是两性氧化物: ZnO+2HCl=ZnCl2+H2O ZnO+2NaOH+H2O=Na2[Zn(OH)4] 工业上除去硫化氢的反应: ZnO+H2S →ZnS+H2O 氧化锌的功能: 是橡胶硫化的重要反应物,氧化锌和硬脂酸的混合可加强橡胶的硬化度。作为汽车轮胎的添加剂,除了硫化作用还能提高橡胶的热传导性能,有助于轮胎的散热,同时也阻止了霉菌生物或紫外线对橡胶的腐蚀。是水泥的一种添加剂,缩减水泥硬化时间,并提高水泥防水性能。在玻璃,陶瓷的制作中,氧化剂可作助溶剂,降低玻璃和陶瓷的烧结温度。也可作玻璃涂料,增加透明度,达保温和隔热效果,有除臭抗菌功能,吸收紫外线,用于防晒霜。此外,太阳能电池和液晶显示屏也利用到氧化锌。 Zn(OH)2:白色难溶于水的沉淀 +2OHˉ= Zn(OH)2↓ 对热不稳定: Zn(OH)2→ZnO+H2O(1050k) 两性:Zn(OH)2+H2SO4=ZnSO4+2H2O Zn(OH)2+2NaOH=Na2[Zn(
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