第七章芳烃--药化.pdf

第七章 芳烃 一、单环芳烃 1、苯的结构 2 、单环芳烃的来源和制法 3、单环芳烃的物理性质 4 、单环芳烃的化学性质 5、苯环上亲电取代反应的定位规则 二、多环芳烃和非苯芳烃 1、联苯和联多苯类 2 、稠环芳烃 3、非苯芳烃 芳烃是一类具有稳定碳环结构的化合物， 它们与脂肪烃和脂环烃比较在性质上非常特殊。 芳性：闭合共轭环状结构，具有高度不 饱和性，但不易氧化和加成，而容易起 亲电取代反应。 芳烃通常可分为三大类： NO2 CH3 ①单环芳烃： CH3 ②多环芳烃： CH ③非苯芳烃： 一、单环芳烃 1、苯的结构 （1）凯库勒（Kekule ）结构式 苯分子式为 C H ，具有高度不饱和性。 6 6 1865年德国化学家Kekule首先提出苯分子结构为： H 这一结构反映了如下客观事实： C H C C H 苯的原子组成、原子间的连接 次序、催化加氢得到环己烷、 H C C H C 一元取代物只存在一种等。 H 但是Kekule不能说明如下事实： ①结构中存在单、双键，键长必定有差异，但实测 键长完全等同为0.139nm ；比单键（0.154nm ）短， 比双键（0.133nm ）长。 ②为什么苯环分子特别稳定？ 苯环的特殊稳定性可以从它具有较低的氢化热 得到证明： 环己三烯氢化热=360kj/mol （假想值） 苯环氢化热=208kj/mol 相差152kj/mol 氢化热简图： 环己三烯+3H2 环己二烯+2H2 苯+3H2 环己烯+H2 231kj/mol 360kj/mol 208kj/mol 120kj/mol 环己烷 （2 ）苯分子的近代概念 根据红外光谱和电子衍射等物理方法测定，苯分子 中的十二个原子处于同一平面上，碳碳键键角为120°。 （a ）价键理论 轨道杂化理论认为：苯分子中，每个碳原子以 2 2 2 SP 杂化，其中两个SP 杂化轨道与相邻碳原子的SP 2 杂化轨道形成碳碳σ键，一个SP 杂化轨道与一个氢 原子的S轨道形成碳氢σ键。 此外，每个碳原子上还剩余一个垂直于分子平面 的P轨道，它们相互平行，侧面交盖形成一个闭合共 轭体系。 H H H H