第八章 激光拉曼光谱.pdf

第八章 激光拉曼光谱 Laser Raman Spectroscopy §8.1 拉曼散射的基本概念 Basic Considerations §8.2 线性激光拉曼光谱实验技术 Experimental Techniques of Linear Laser Raman Spectroscopy §8.3 非线性激光拉曼光谱 Nonlinear Raman Spectroscopy §8.5拉曼光谱学的应用 Applications of Laser Raman Spectroscopy 第八章 激光拉曼光谱 Laser Raman Spectroscopy 拉曼光谱是研究分子振动、转动的有力光谱方法。但传统光源 弱，限制了它的应用。激光的引入大大促进了拉曼光谱的应用， 并产生了新的拉曼光谱技术：受激拉曼和相干反斯托克拉曼散 射CARS (Coherent anti-Stokes Raman Scattering) 或超拉曼光谱。 §8.1 拉曼散射的基本概念 Basic Considerations 瑞利散射(弹性散射) ：介质的不均匀引起，散射光频率与入射光相 同，散射光为偏振光。 4 1 I ∝ν ∝ λ4 当散射颗粒的限度比光的波长大时， 1 I ∝ λ2 拉曼散射(非弹性散射) ：拉曼散射可以看成ω光子和初态为E 的分 i i 子的非弹性碰撞： 碰撞后，光子能量为ω, 分子能级变为E . E 可能比初能级E 高，也 s f f i 可能比处能级E 低。比初能级高时，分子从光子得到能量，比初 i 态低时，分子给光子能量。比激发光能量低的散射光被称为Stokes 线，比激发光能量高的线被称为anti-Stokes线。 若碰巧有一个实能级和激发光共振，被称为共振拉曼效应。此时， 信号大大增强。 §8.2 线性激光拉曼光谱实验技术 Experimental Techniques of Linear Laser Raman Spectroscopy 拉曼散射的截面很小。在一个强背景下要检测一个弱信号不是件容 易的事。 腔内多次反射激光拉曼光谱实验示意图。CM ：4镜多次反射系统， DP ：Dove 棱镜，把光映象旋转90度。 用氩离子激光488纳米激发C N 得到的拉曼光谱。 2 2 拉曼光谱用一个激光波长，不用扫描。早期检测用摄谱仪，现在多用单色仪。 当然，用福立叶光谱仪更好。把液体放入毛细管光纤中可以大大增强强度。 光纤激光拉曼光谱: 把折射率n 大于光纤折射率n 的液体放入中空 e f 光导纤维中。泵浦光聚焦入光纤，激光和拉曼光都会被束缚（trap ） 在光纤内。光纤可以有数米数十米长，经多次反射折射，拉曼信 号强度可提高3个数量级。 拉曼光谱和红外光谱的互补： 异核双原子分子有红外活性，同核双原子分子无红外活性。但同核 双原子分子有拉曼活性。红外跃迁∆J=±1, 拉曼跃迁∆J=0, ±2 ，等 等。 §8.3 非线性激光拉曼光谱 Nonlinear Raman Spectroscopy 当激光强度增加到一定强度时，拉曼散射光的强度与入射激光强 度有非线性关系。拉曼散射光强随激光强度增加而非线性增加。 （1）受激拉曼散射：当射入激光ω 足够强时，激光可以把终态E L 的布居数增高到可以和初态Ei相比，这时，ω 和ω 也很强。在