第八章 阴离子聚合原理及合成工艺.pdf

第八章 阴离子聚合原理及合成工艺 8.1 阴离子聚合原理 8.2 阴离子嵌段共聚合制备 主要内容 SBS热塑性弹性体 8.3 环氧丙烷阴离子开环聚合制备 聚醚多元醇 1、教学重点与难点： 阴离子聚合原理、影响SBS及环氧乙烷开环聚合过程及 产物性能的关键因素。 2 、教学要求： （1）了解阴离子聚合产品及主要原材料的理化性质、贮运要 求、性能及用途； （2）理解阴离子聚合的工艺过程及其流程图解； （3）掌握阴离子聚合原理、聚合方法及影响SBS及环氧乙烷 开环聚合过程及产物性能的关键因素。 3 、教学时数：4学时（含课堂交流） 8.1 阴离子聚合原理 8.1.1 阴离子聚合反应 定义 借阴离子引发剂使单体形成阴离子 引发中心（阴离子活性种），通过连锁 反应机理进行链增长，形成的增长链端 基带有负电荷的聚合反应。 3 阴离子聚合反应属于连锁机理，包括链的引发、增长 、转移、终止四步基元反应。 解离 LiC H Li C H 4 9 4 9 非常快 Li C H + CH CH C H CH CH Li 4 9 2 4 9 2 CN CN 阴离子引发中心 阴离子聚合机理的特点：快引发，慢增长，无终止 8.1.2 阴离子聚合单体 1、带吸电子取代基的乙烯基单体 活性增强 2 、带共轭取代基的乙烯基单体 3 、一些杂环化合物 单体结构对阴离子聚合速率影响明显。聚合条件是四氢 呋喃为溶剂，聚合温度25℃，反离子为钠离子，一些单体的 阴离子聚合链增长速率常数： -1 -1 -1 -1 单体 k L·mol ·s 单体 k L·mol ·s p p -甲基苯乙烯 2.5 苯乙烯 950 p-甲氧基苯乙烯 52 4-乙烯基吡啶 3500 o-甲基苯乙烯 170 2-乙烯基吡啶 7300 8.1.3 引发剂和溶剂 1、分类 电子直接转移引发