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《烟用三乙酸甘油酯纯度的测定 气相色谱法》 试验报告 广东中烟工业有限责任公司 2011.08  烟用三乙酸甘油酯纯度的测定 气相色谱法 实验报告 1 概述 三乙酸甘油酯理化性质 三乙酸甘油酯为无色无味油状液体,能与乙醇、乙醚、氯仿和苯混溶,微溶于水和二硫化碳。用作香烟过滤嘴粘结剂和香料固定剂,溶剂,增韧剂。工业生产上三乙酸甘油酯的制备通常采用酸催化合成法：该方法是将甘油与乙酸酯化制得三乙酸甘油酯，为了加快酯化反应速度，可加入硫酸、盐酸、对甲苯磺酸等酸性催化剂；另外，为了使平衡向生成三乙酸甘油酯方向移动，还可加入苯、甲苯、异丙醇、乙醇、或乙酸乙酯等作为脱水剂，同时进行脱水操作[1-2]。因此，，三乙酸甘油酯中可能含有苯、乙醇、乙酸乙酯等杂质。 三乙酸甘油酯在滤棒增塑剂中的作用 三乙酸甘油酯是醋酸纤维滤棒常用的增塑剂[3]，为了达到足够的硬度，三乙酸甘油酯的目标用量一般为整个滤棒重量的6%～10%。当用量少于6%时滤棒硬度达不到生产要求，大于10%时对滤棒硬度不产生明显影响，但会使三乙酸甘油酯向烟支内部转移，从而影响卷烟的抽吸质量[4]。同时，其他物质混入三乙酸甘油酯中，也有可能对卷烟吸味产生不利的影响。 三乙酸甘油酯纯度（含量）的分析技术 （1）皂化法 皂化法是通过酸碱滴定法测定样品中的总酯量，然后以总酯量作为评价烟用三乙酸甘油酯含量的依据[5]。以总酯量评价三乙酸甘油酯的含量，存在不加区分把包括单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、乙酸乙酯等所有酯类都计算为三乙酸甘油酯的问题，因此其检测结果不仅准确性较差，对用户接收检测没有指导性意义，而且也不符合化学品纯度测定方法的习惯和发展趋势。 （2）归一化法 行业内制定了《烟用三乙酸甘油酯》（YC144-2008）标准，要求烟用三乙酸甘油酯的纯度达到99%，并推荐用归一化法进行产品含量的检测[6]。该方法通过色谱技术实现了单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯等其他组分与三乙酸甘油酯的分离，克服了皂化法将其他酯类评判作三乙酸甘油酯的问题。但该方法是通过三乙酸甘油酯色谱出峰面积与总峰面积比较评估其含量，没有采用校正因子对各物质出峰面积进行校正，而同一检测器对不同物质具有不同的响应值，因此用峰面积比值推测物质各组分含量的比例关系存在一定偏差[7]。特别是当样品中含有某些分子量大，但不能从色谱柱中流出；或者含有某些在GC检测器上响应极低甚至无法检出的物质时，更可能造成该方法检测结果的严重偏高[7]。此外，当样品中含有乙醇、异丙醇等杂质时，由于其色谱出峰会与配置试样所用溶剂（乙醇）的出峰重叠，因而也会使检测结果偏高。 （3）内标法 本项目采用毛细管色谱柱进行样品组分的分离，火焰离子化检测器进行检测，内标法进行三乙酸甘油酯的定量。并且详细研究了前处理方法、内标物因素和色谱条件等的影响，旨在得到较为稳定、准确，操作简单、实用性强的方法，指导行业内三乙酸甘油酯含量的测定。 原理 用加有内标物的异丙醇稀释三乙酸甘油酯样品，使用配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪测定稀释后样品中的三乙酸甘油酯的浓度，进而计算得出原样品中三乙酸甘油酯的纯度。 材料及研究方法 试剂及仪器 异丙醇（分析纯级以上）； 无水乙醇（分析纯级以上）； 甲醇（分析纯级以上）； 丙酮（分析纯级以上）； 正己烷（分析纯级以上）； 环己烷（分析纯级以上）； 正十六碳烷，纯度大于99%； 正十七碳烷，纯度大于99%； 反式茴香脑，纯度大于99%； 柠檬酸三甲酯，纯度大于99%； 三丙酸甘油酯，纯度95.0%； 乙酸正丙酯，纯度大于99%； 苯甲酸正丙酯，纯度大于99.0%； 碳酸丙烯酯，纯度大于99.5%； 月桂酸甲酯，纯度大于99.5%； 棕榈酸甲酯，纯度大于99.5%； 硬脂酸甲酯，纯度大于99%； 三乙酸甘油酯标准品，纯度99.3% 电子天平，Sartorius,感量0.1mg Agilent 6890N气相色谱仪，配氢火焰离子化检测器（FID）和质谱检测器（MS）,配自动进样器； HP-5毛细管色谱柱（30m×0.32mm×1.0μm）； DB-1701毛细管色谱柱（30m×0.32mm×1.0μm）； DB-17毛细管色谱柱（30m×0.32mm×0.50μm）； DB-225ms毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm）； IP-INNOWax毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm）； DB-WAXetr毛细管色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm）； DB-WAX毛细管色谱柱（30m×0.53mm×1.0μm）； 其它实验室通用玻璃器皿。 研究路线 研究路线图 分析方法 萃取液配制 本实验采用正十七碳烷作为内标物。称取约1.7g正十七碳烷，用1L异丙醇溶解，摇匀后所得溶液作为萃取液。 三乙酸甘油酯测定试样