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硫化工艺过程控制
硫化基本概念和工艺要素
硫化是橡胶制品生产的最后一个工艺过程。在这个过程中,胶料中的生胶与硫化剂发生化学发应,由线型结构的大分子交联成为立体的网状结构的大分子,使塑性状态的橡胶转变为弹性状态的橡胶制品,从而获得完善的物理性能和机械性能和化学性能,成为有使用价值的高分子材料。在工业生产中,这种交联反应是在一定温度,时间和压力条件下完成的,这些条件称为硫化条件。
橡胶的硫化反应过程
诱导阶段,交联反应阶段,网状形成阶段。
硫化历程图
烧焦阶段,热硫化阶段,平坦硫化阶段,过硫化阶段
硫化压力
一般橡胶制品在硫化时要施以压力,目的在于:
防止制品在硫化过程产生气泡,提高胶料的致密性。
使胶料易于流动和充满模槽
提高胶料与胶料的密着力
有助于提高硫化的物理机械性能
硫化工艺 加压方式 压力Mpa 硫化工艺 加压方式 压力Mpa 汽车外胎硫化 水胎过热水加压
外模加压 2.2-4.8
15 注压硫化 注压机加压 120-150 模型制品硫化 平板加压 24.5 汽车内胎蒸汽硫化
胶管直接蒸汽硫化 蒸汽加压
蒸汽加压 0.5-0.7
0.3-0.5 传动带硫化 平板加压 0.9-1.6 胶鞋硫化 热空气加压 0.2-0.4 输送带硫化 平板加压 1.5-2.5 胶布直接蒸汽硫化 蒸汽加压 0.1-0.3 硫化加压的方式通常有下列几种:一是用液压泵通过平板硫化机把压力传递给模型,再由模型传递给胶料;二是硫化介质直接加压(如蒸汽加压);三是以压缩空气加压;四是由注压机注压等。
硫化温度和硫化时间
硫化温度是橡胶发生硫化反应的基本条件,它直接影响硫化速度和产品质量。硫化温度高,硫化速度快,生产效率高。反之,硫化速度慢,生产效率低。硫化温度高低应取决于胶料配方,其中最重要的是取决于橡胶种类和硫化体系。但应注意的是,高温橡胶分子链裂解,至发生硫化返原现象,结果导致强伸性能下降,困此硫化温度不宜太高。温度是硫化三大要素之一,与所有化学反应一样, 硫化反应随温度升高而加快,并且大体适用范特霍夫定律,即温度每上升8~10。C(约相当于一个表压的蒸汽压力),其反应速度约增加一倍;或者说,反应时 间约减少一半。随着室温硫化胶料的增加和高温硫化出现,硫化温度趋向两个极端。从提高硫化效率来说,应当认为硫化温度越高越好,但实际上不能无限提高硫化 温度。首先受到橡胶导热性极小阻碍,对于厚制品来说,采用高温硫化很难使内外层胶料同时达到平坦范围;其次,各种橡胶的耐高温性能不一,有的橡胶经受不了 高温的作用,如高温硫化天然橡胶时,溶于橡胶中的氧随温度提高而活性加大,引起强烈的氧化作用,破坏了橡胶的组织,降低了硫化胶的物理机械性能,第三,高 温对橡胶制品中的纺织物有害为棉纤维布料超过期作废140时,强力下降,在240下加热四小时则完全破坏。 1/ t 2=K*EXP((t2-t1)/10)
t 1—温度为t1时的硫化时间min
t 2—温度为t2时的硫化时间min
K—硫化温度系数(通常K=2)
(2)阿累尼乌斯方程计算等效硫化时间
In(t 1/t 2)=E*((t2-t1)/t1*t2)/R
t 1—温度为t1时的硫化时间min
t 2—温度为t2时的硫化时间min
t1、t2—硫化温度K
R—气体常数(R=8.3143J.mol-1.K-1)
E—硫化反应活化能,由实验测得,kJ/mol
利用以上公式可算出不同温度下的等效硫化时间,据试验表明用阿累尼乌斯公式计算结果比范堆夫公式更准确。
硫化温度系数
硫化温度系数K是一个重要的硫化工艺参数。而且K值随胶料配方和硫化温度而变化,表2-5列出了几种胶料在不同温度下的K值。
胶料种类 温度范围℃ 120-140 140-160 160-170 170-180 天然橡胶 1.70 1.6 —— —— 丁苯橡胶-30A 1.5 1.5 1.95 2.3 氯丁橡胶 1.7 1.7 —— —— 丁基橡胶 —— 1.67 1.8 —— 丁基橡胶-18 1.85 1.6 2.0 2.0 丁基橡胶-26 1.85 1.6 2.0 2.0 丁基橡胶-40 1.85 1.5 2.0 2.0 可采用硫化仪测各参数,然后计算K值
硫化仿真和微机群控系统
硫化热传导的计算
在橡胶制品的加热硫化过程中,温度总是由制品的表面传递到中心层的,橡胶是一种热不良导体,由表面传过来的热能需经一定的时间才能传递到中心层里。传热过程温度与时间关系的测定,除了直接测温法,即将测温单元(热电隅)埋在需测温的部位,记录温度和时间关系以外,另一种是用理论计算,
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