催化剂组成结构和类型对氨分解催化性能影响.pdfVIP

前言 刖舌 随着社会的发展，能源和环境问题已经成为世晃各国普遍关注的闯题之一。 但是传统能源即不能满足现在人们的大量需求，同时排放的CO。也对环境造成 了污染，因此人们不得不把重点转向了新能源的开发，而氢能以无污染、可重复 利用、燃烧值高等优点备受科研人员青睐。目前工业上制氢主要以烃类重整、电 解水和氨分解法为主。其中氨分解法以氢气纯度高等优点受到人们的普遍关注， 同时氨分解反应还可以应用到环境保护脱氨，电子玻璃及冶金行业用还原气和保 护气等领域当中。 氨分解催化剂是工业上用途广泛的一类催化剂，因此它的研制开发具有重大 的意义。但是现有的氨分解催化剂的使用温度相对较高，能量耗损巨大。所以对 降低氨分解温度的研究显得尤为迫切，因而研制开发低温氨分解催化剂具有极为 重要的现实意义。 众多研究显示，LaB03钙钛矿型复合氧化物具有良好的催化性能。能否利用 该催化剂催化分解氨气目前仍在尝试探索中。本文将以LaB03钙钛矿催化剂为 研究对象，从B位离子和锶取代两方面探究其对氨分解催化活性的影响，同时 考察了载体对于催化剂活性的影响，希望通过研究进一步认识氨分解反应的机 理，为氨分解催化剂的研制与开发做出一定的指导。 第一章文献综述 第一章文献综述 1．1氨的性质 氨，分子式NH3，分子量17．03。氨分子中，氮原子是采取不等性的sp3杂 化，有一对孤对电子对和3个O电子与H原子的1s电子结合成的3个共价单键。 由于孤对电子对对成键电子对的排斥作用，使N．H键之问的键角为107018’，分 子的形状是三角锥形，见图1．1。这决定了氨分子具有很大的极性。NH3分子在 结构上的这些特点，如强极性且易形成氢键、N原子具有最低的氧化数(．3)，有 一对D孤对电子等，决定了NH3分子的许多物理和化学性质¨J。 瓤电子对 孤电子对 ¨ 图1．1氨气分子的结构及电子云分布 1-1 anddistributionoftheelectroncloud Ammoniamolecularstructure Figure 1．2氨分解反应的应用领域 1．2．1制备高纯度的氢气 在新型能源‘2一、精细化工、冶金、电子、浮法玻璃【10q9]、医药等领域中，氢 气被广泛用作原料气或还原性保护气，其用氢规模属于中小规模。要满足这样规 模的需求，如采用大规模用户制氢方法则原料来源及运输皆成问题，工艺流程长， 设备投资也较大；如采用瓶装氢气显然成本太高也不切合实际。因而对于中小规 模氢气用户来说，根据自己的特点，选择合适的制氢方案，一直是他们十分关心 2 第一章文献综述 的问题。目前工业上氢气的制备方法主要有电解水制氢[17,19]、矿物燃料制氢[20,211、 氨分解制氢[13,17,191。见表1．1。新兴的生物质制氢【22’231尚处于探索阶段。 表l一1工业大规模制氢的方法 Table1-1ThemeasureofIndustrial large—scalehydrogenproduction 其中电解水制氢耗电量极大，电费占整个水电解制氢生产费用的80％左右， 因此通常意义上不具有竞争力，只适用于工业上要求纯度高，用量不大的企业。 而矿物燃料制氢在生产过程中会不可避免地产生COx(x=l，2)，极易造成催化 剂中毒，同时会对环境造成污染，而且对它的脱除非常困难，造成了生产成本的 提高。氨分解法就是个不错的选择，占地小，操作简单，投资少，成本低，无副 产物。特别是对需要氢氮混合气或对氢、氮气不需要分离时，更显其优越性。如 需纯氢则可配套变压吸附装置或金属氢化物装置进行氢、氮