第四章红外光谱2010秋化工08.ppt

第四章：红外(吸收)光谱法 Infrared Absorption Spectroscopy IR 4.谱图解析——1-庚炔 6.谱图解析——甲苯 7.谱图解析——1-己醇 4.1 概述 一、红外光谱功能 鉴定有机物官能团 根据特征吸收峰的位置和强度可鉴定有机物分子所含的化学键和官能团，推断化合物属于饱和或不饱和，是脂肪族还是芳香族,是否含有双键、叁键、羟基(-OH)、氨基(NH、NH2)或羰基(C=O)等。 推断分子结构 根据存在的化学键和官能团以及其它结构信息，通过与标准谱图的对比推断分子结构，进行定性分析。 定量分析 红外光谱适用于一些异构体和特殊体系的定量分析，它们的红外光谱尤其是指纹区的光谱各有特征，因此可利用各自特征吸收峰的强度定量。 鉴定无机化合物 红外光谱能鉴定有机物，也是鉴定无机物很好的手段之一，例如络合物的研究，地矿科学的研究也普遍采用红外光谱。 二、红外光谱基本知识 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 在可见光区和微波光区之间 波长范围约为 0.75（8） ~1000μm （12800～10cm-1） 2.远红外光区吸收带 （25 ~ 1000μm ） 四、红外吸收光谱表示方法 五、红外吸收光谱法的特点 是否所有物质都能产生红外吸收？ 为什么近红外NIR适用于水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析？ 而远红外主要用于研究分子的骨架弯曲振动及无机化合物重原子之间的振动，金属有机化合物、金属络合物的伸缩和变角振动？ 3.红外光谱的产生 在分子中，原子的运动方式有三种，即平动、转动和振动 用红外光照射化合物分子，分子吸收红外光的能量使其振动能级和转动能级产生跃迁。 吸收能量后在振动运动状态发生改变的同时必然伴随着若干转动能量的变化，故红外光谱亦称为振-转光谱。 只有当外来电磁辐射的能量恰好等于基态与某一激发态的能量之差时(ΔΕ=hυ)，这个能量才能被分子吸收产生红外光谱。 三、多原子分子的振动 p290-293 2.简正振动的基本形式(键长、键角) 四、红外光谱吸收谱带的强度（P123） 4.3 红外光谱与分子结构的关系(P294 ) 上节内容回顾 红外光谱区的划分 红外光谱产生的条件 双原子分子的红外吸收频率 红外光谱吸收强度 红外光谱与分子结构的关系 ② N-H：胺和酰胺N-H伸缩振动3500~3100 cm-1 该区域包括三种重要伸缩振动 （ C=O 、C＝C、苯衍生物的泛频谱带） 苯环取代类型在2000－1650cm-1和900－600cm-1的图形 三、 常见官能团的特征吸收频率 四、影响基团频率的因素p303-307 外部因素： （实验条件） 物质的状态、溶剂效应 等因素。 内部因素： （结构） 1、 电子效应（共轭、诱导、中介效应） 2、空间效应 3、氢键效应 外部因素：物理状态、溶剂（极性、浓度） 等因素。 红外识谱歌 4.5 红外谱图解析▲p307 例：解析化合物C8H8O红外谱图 4.6 红外光谱仪 p310 单色光干涉图 复合光干涉图 Fourier变换红外光谱仪的特点： 2.红外谱图解析步骤 气体样品的测定：气体池 要求 掌握红外光谱区域的划分；了解红外光谱法的特点。 理解红外光谱吸收的产生条件；掌握双原子、多原子分子的振动；基团频率及其影响因素。 掌握常用官能团的特征吸收频率，能识别简单化合物的红外光谱图。 掌握色散型和Fourier变换红外光谱仪的结构及其差异性。 红外及拉曼光谱仪(补充了解) 共性 分子结构测定，同属振动光谱 各自特色 红外光谱仪 红外特色研究 生物 细菌筛选 蛋白构象研究 中药 无损快速鉴别 聚类分析 变温红外 升温过程中物质的结构监测 二维相关红外分析 细菌PHA的筛选 燕窝的品质鉴别 轻微变质的清开灵注射剂的二维相关红外研究 部分应用－红外 A. C6H5COCH3 B. C6H5COOH C. C6H5CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 1. CH3(CH2)4COOH 2. CH3(CH2)5CHO 3. CH3(CH2)8CH2OH 红外特殊取样技术1.衰减全反射的应用 Attenuated Total Reflection(ATR) 可用ATR 法测