高分子材料研究方法红外光谱.pptVIP

红外光谱法概述 19世纪初 :红外光的存在 1950年 ：红外分光光度计 1970年 ：傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） 全反射红外(ATR) 红外光声光谱(PAS/FTIR) 色谱-红外联用 红外光谱法的特点 基本概念 波长与波数 红外吸收的基本原理 物质的分子是由原子组成的。在分子内部存在着三种运动形式，即电子绕原子核运动，原子核的振动和转动。每种运动都有一定的量子化的能量 E＝E平＋ E转＋ E振＋ E电 用红外光照射化合物分子，分子吸收红外光的能量使其振动能级和转动能级产生跃迁 只有当外来电磁辐射的能量恰好等于基态与某一激发态的能量之差时(ΔΕ=hυ)，这个能量才能被分子吸收产生红外光谱，或者说只有当外来电磁辐射的频率恰好等于从基态跃迁到某一激发态的频率时，则产生共振吸收——产生红外光谱。 红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。 即使同一物质，其红外谱图的测定条件，如测定方法，样品状态、浓度、溶剂、仪器操作条件等不同，谱图也有所差别（外因） 红外谱图的表示方法 谱图解析方法 红外光谱仪的分类 色散型红外光谱仪 特点： 为双光束仪器 单色器在样品室之后 切光器转动频率低，响应速率慢 红外光谱仪的组成 光源 样品室 单色器 检测器 傅立叶变换红外光谱仪 结构原理图 傅立叶变换红外光谱仪的优点 大大提高了谱图的信噪比 波长(数)精度高(±0.01cm-1)，重现性好 分辨率高 扫描速度快 红外光谱测定中的样品处理技术 气体样品 气体池 液体样品 液膜法 溶液法 固体样品 压片法 调糊法 薄膜法 特殊红外测定技术 衰减全反射法ATR 红外吸收谱在高分子结构研究中的应用 2、定量测定聚合物的链结构 朗伯-比耳定律 A=kcl= lgI0/I = lg1/T 3、聚合物反应的研究 4、聚合物结晶形态的研究 5、高分子共混的研究 5、聚合物取向的研究 ATR的应用—聚合物表面 PAS的应用—交联、耐高温材料 聚合物的谱带　 构象谱带　 立构规整性谱带 组成吸收带 化学组成、单体的连接方式、支化或交联、序列分布等 这类谱带与高分子链中某些基团的构象有关，在不同的相态中表现不同 这类谱带与高分子链的构型有关，在同一聚合物的各种相态中表现相同 结晶谱带 构象规整性谱带 这类谱带源于高分子链内相邻基团间振动耦合，与个别基团无关，与长的构象规整链段有关，当聚合物熔融时表现为消失或减弱 这类谱带由结晶中相邻分子链间的相互作用形成的，与高分子链排列的三维长程有序有关 红外光谱解析的三要素 强度 峰形 位置 谱图解析最简单的方法就是把样品谱图直接与标样谱图对照 Sadtler谱图集 Atlas of Polymer and Plastics Analysis 聚合物和塑料的红外分析谱图集 能斯特灯 、碳化硅棒 、白炽线圈 热检测器 、热电检测器 、光电导检测器 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 IR flash E:\IR.Tutor 适用于橡胶制品、纤维、织物和涂层，得到样品表面信息 红外光声光谱法PAS 适用于难熔难溶的工程塑料、橡胶制品、高散射及高吸收样品 计算机辅助的差减光谱技术 红外光谱的吸光度具有加和性： A总＝A1（σ）＋ A2（σ）＋ A3（σ）＋… 如果样品中只有组分1和组分2： A1（σ）＝A样－k A2’（σ） k为差减因子。 在进行光谱差减时，要在参比光谱中找出一个参考峰，然后调节差减因子，将这个参考峰全部减掉。参考峰的吸光度不能太强，也不能太弱；参考峰的波数范围内没有其他峰干扰。 例：用FTIR差减光谱技术分析蛋白质的结构 (a) 蛋白质重水溶液的FTIR谱（样品FTIR谱） (b)重水的FTIR谱（参比光谱） (c) 差减后的蛋白质光谱（差谱） c 1209 参考峰D-O-D弯曲振动 1、分析与鉴别聚合物（定性分析） 直接查对标准谱图 否定法 肯定法 对于否定法应用的特征基团频率 PE 尼龙类的红外吸收光谱图 PMA与PMMA 的红外光谱图 PLA-MePEG 两亲性嵌段共聚物的合成 (a) PLA-MePEG；(b) d,l-lactide；(c) MePEG 选择吸收带的原则 （1）须是被测物质的特征吸收带。如分析酸、酯、醛、酮时，须选择C=O基团的振动有关的特征吸收带。 （2）所选择的吸收带的吸收强度应与被测物质浓度有线性关系。 （3）所选择的吸收带应有较大的吸收系数且周围尽可能没有其它吸收带存在，以免干扰 967 910 738 聚丁二烯微观结构的测定 A=kcl 聚丁二烯各种异构体在1000-700cm-1区域的红外光谱（a）反式1.4-结构（b）1.2-结构（c