溶聚丁苯橡胶的生产工艺和技术进展.doc

溶聚丁苯橡胶的生产工艺及技术进展 丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。聚丁苯橡胶采用阴离子间歇聚合技术的溶液丁苯橡胶装置操作灵活，同一套装置通过切换操作，可以生产性能各异、多种牌号的橡胶产品，如用于轮胎等的丁苯橡胶（SSBR）和用于塑料改性的低顺式橡胶（LCBR)以及热塑性弹性体（SBS）等。目前，大多数SSBR 装置采用Phillips公司的间歇聚合技术。现阶段，溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有：日本合成橡胶公司的锡偶联技术、荷兰壳牌化学公司的技术、日本瑞翁公司的末端化学改性技术、日本旭化成公司与德国拜耳公司的连续聚合技术等。… 当前溶聚丁苯生产技术主要有间歇聚合技术与连续聚合技术两大类，其各有优缺点。相对来说，连续聚合技术具有物耗、能耗较低的优点，其投资也相对高一些；而间歇聚合技术在多功能化方面更具优势，可灵活的的根据市场情况来生产不同的产品，可最大程度的降低市场变化带来的风险。 聚丁苯橡胶以丁二烯、苯乙烯为单体，环己烷与正己烷为溶剂，正丁基锂为引发剂，四氢呋喃为活化剂，四氯化锡为偶合剂，经阴离子聚合制得溶聚丁苯胶液，再经凝聚、后处理制得溶聚丁苯产品。溶剂经回收后循环使用。 聚丁苯橡胶、原料及公用工程消耗5万吨/年SSBR原料及公用工程消耗主要物料消耗 SSBR原料及公用工程消耗表 SBR主要物料消耗表表 巴陵石化合成橡胶事业部橡塑技术中心自主研发溶聚丁苯橡胶7月25日，该事业部在中试装置上试生产出4.32吨溶聚丁苯橡胶(SSBR)新产品，各项指标均达到国外同类产品的质量标准。产品经下游用户试用，受到充分肯定。目前，溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有：日本合成橡胶公司的锡偶联技术、荷兰壳牌化学公司的技术、日本瑞翁公司的末端化学改性技术、日本旭化成公司与德国Bayer公司的连续聚合技术等。燕山石化公司3万/年的溶聚丁苯橡胶装置采用的技术由我国自行开发，茂名石化公司3万/年装置技术从比利时Fina公司引进。10000～3000000，乙烯基含量≥5%，活性末端的峰分子量为2000～1200000，轮胎产品呈现出优异的机械强度、耐磨性、以及低生热性。 固特异公司提出了一种锡偶联剂(X3Sn)2O 或(X3Sn)O-(CH2)n-O(X3Sn)，使橡胶补强填充物具有理想的分散性，X是如氯的卤素，n是1到20的数字，最理想为4，合成的乘用车轮胎，良好的抓地性、牵引性、滚动阻力、和耐磨性兼具。 米其林公司公开了一种单模偶联SSBR，在分子链中端负有硅烷醇基，聚合物链分子量呈单模分布，偶联剂是硅化合物，极性螯合剂含叔胺基或醚基，补强剂是二氧化硅，数均分子量114000～185000g/mol。合成的SSBR滞后损失和硫化性更为理想，有利于节约成本和保护环境，制成的轮胎具有优异的机械性能和滚动阻力。 横滨橡胶公司采用特殊硅烷偶联剂，使二氧化硅补强剂在橡胶中呈均一分散性，偶联剂是3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷和四烷氧基化合物，其中，3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷占0.5～20wt.%，四烷氧基化合物占0.1～20 wt.%，轮胎产品具有优异的加工性和物理特性。 JSR公司采用烷氧基硅烷酸化剂悬浮液B-A-SX-N，B是含有氧、硫、或烷基锡x是多硫化物，x是2到10的数字，A是构成B和Sx之间桥键的链接封端基团 2.2.4 丁二烯链段结构及苯乙烯结合量的调节研究进展 通过对工艺条件的控制，对SSBR的微观结构进行调节，可按应用领域的特殊需求，灵活得到多元化产品。 固特异公司公开了一种高乙烯基含量SSBR（HVSSBR），整体玻璃化温度约为-28℃到-23℃，苯乙烯结合量23～31%，乙烯基1,2-结构含量40～50%，采用了二硫化物硅烷偶联剂和含羟基的沉淀法二氧化硅补强剂，反应活性高，补强剂与HVSSBR具有良好的相容性，适用于冬季冰雪路面行驶的轮胎，制成的轮胎胎面具有优异的抓地性、强度、弹性和耐磨性，以及出色的操控性。该公司将SIBR-BR（顺式聚丁二烯橡胶）轮胎合成物A，与HVSSBR-BR轮胎合成物B、C的物理性能进行了对比，发现HVSSBR-BR轮胎用于冬季冰雪路面，显示出更卓越的性能。 PETROFLEX公司采用可高度控制聚合物宏观结构和微观结构的高级工艺，构成单体的线性结构呈无规分布，或是呈线性、支化和/或星形结构，获得了理想的乙烯基1,2-结构含量，随着乙烯基3,4-结构含量的变化，呈现出不同的1,4-顺式结构和1,4-反式结构含量。 倍耐力25:25或40:40比率。 二元结构SSBR是由两种不同苯乙烯结合量和1,2-结构含量的苯乙烯-丁二烯共聚物构成的SSBR，可使产品性能达到较理想的平衡。锦湖石化公司研