5材料腐蚀与防护-全面腐蚀与局部腐蚀2.pptVIP

4.6 选择性腐蚀; 选择性腐蚀是指多元合金中较活泼的组分（或相组成物）的优先溶解。;4.6.2 黄铜脱锌;Zn 2+ 留在溶液中，而Cu+迅速与溶液中氯化物作用，形成Cu2Cl2 ，接着Cu2Cl2 发生歧化反应： Cu2Cl2 →Cu + CuCl2 Cu2+ +2e→Cu Cu又沉积到黄铜表面，只不过再沉积的Cu呈海绵状，疏松没强度 。; 关于As抑制黄铜脱锌腐蚀的机理，目前比较认可的观点有两种： 一种观点认为As或As溶解后形成的AsO2-或HAsO42-吸附在黄铜表面上，降低了溶液中Cu2+的浓度，抑制了Cu2Cl2的分解，即3Cu2+ + As→3Cu+ + As3+,从而抑制脱锌； 另一种观点认为As的存在，提高了Cu2++2e→Cu0反应的过电位，从而阻滞了脱锌腐蚀进行。;4.6.3 铸铁石墨化;4.7 应力腐蚀开裂（SCC）; 应力腐蚀开裂往往造成灾难性的损失，如：飞机失事，桥梁断裂，油气管爆炸。 应力腐蚀开裂很普遍，化工行业约占四分之一。;inconel合金热交换器沿晶开裂;446合金（Fe-35%Cr）在沸腾NaCl溶液中沿晶开裂;4.7.２ 应力腐蚀开裂发生条件和特征 4.7.2.1 应力源(应力从何而来) 1、材料加工制备过程－－残余应力80% ２、材料使用过程－－残余应力２0% 注意：拉（张）应力，非压应力，循环应力; 4.7.2.2 环境 不同材料发生SCC的环境不同(敏感介质);4.7.2.3 发生SCC的电化学条件 敏感电位范围----敏感电位区;4.7.2.4 SCC特征 １、SCC是典型的滞后破坏，包括：裂纹孕育期、裂纹扩展期和快速断裂期三个阶段;2、SCC的裂纹分为沿晶型、穿晶型和混合型三种 3、裂纹与拉应力方向垂直 4、脆性断口，发黑（断口堆积腐蚀产物）。穿晶微观断口往往具有河流花样、扇形花样、羽毛状花样等形貌特征；晶间显微断口呈冰糖块状;;Date;;; 吸氢脆性开裂SCC模型 ;4.7.3.3 应力吸附破裂理论 纯机械破裂机理，环境中某些破坏性组分对金属内表面的吸附, 削弱金属原子间的结合力, 在应力作用下而发生应力腐蚀开裂。 ;4.7.4 应力腐蚀开裂的影响因素;3．介质 介质中阴离子种类及浓度对SCC有显著影响，例如，随着氯化物浓度的增加，不锈钢的应力腐蚀破坏所需时间缩短。一般认为，MgCl2最易引起应力腐蚀，不同氯化物的腐蚀作用按Mg2+、Fe3+、Ca2+、Na+、Li+的顺序递减。 一般认为，温度升高，应力腐蚀容易发生，但温度过高由于全面腐蚀反而抑制了应力腐蚀。所有金属在破裂前都有一个最小的温度—破裂临界温度，高于此温度值材料才破裂，低于此值，材料不会破裂。; 合理选材 改变合金成分（低C,Cr,N,Mo） 改变合金组织 (热处理) 改变应力 避免应力集中 减少外应力 消除内应力 改变应力方向 合理结构 SCC控制 改变环境 调整环境温度、浓度、pH 加缓蚀剂 环境处理 电化学保护 阴极保护 阳极保护 牺牲阳极 表面处理 表面处理 表面电镀