超分子结构化学大学化学北京大学.PDFVIP

第 17 卷 　第 5 期 大学化学 2002 年 10 月 今 日化学 超分子结构化学 周公度 (北京大学化学学院　北京 10087 1) ( ) 　　超分子 sup ramolecule 通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一 起 ,组装成复杂的、有组织的聚集体 ,并保持一定的完整性 ,使其具有明确的微观结构和宏观特 性 。由分子到超分子和分子间相互作用的关系 ,正如由原子到分子和共价键的关系一样 。 ( ) ( ) ( ) 　　1987 年 ,诺贝尔化学奖授予 C. Peder sen 佩德森 、JM . L ehn 莱恩 和D . Cram 克拉姆 等 在超分子化学领域中的奠基工作 :佩德森发现冠醚化合物 ,莱恩发现穴醚化合物并提出超分子 概念 ,克拉姆是主客体化学的先驱者[ 1～3 ] 。此后 ,作为化学的前沿领域 ,超分子化学引起了人 们的广泛关注 ,近 10 多年来获得了很大的发展 。研究超分子的形成 、作用 、结构和性能的超分 子化学 , 已扩展到化学的各个分支 ,还扩展到生命科学和物理学等许多其他学科 ,并形成新的 学科领域[4～11 ] 。 　　超分子和超分子化学通常包括以下两个范围较广而部分交叠的领域 。 ( ) ( ) 　　 1 将超分子定义为由确定的少数组分 受体和底物 在分子识别原则基础上经过分子间 缔合形成的分立的低聚分子物种 。 ( ) ( 　　 2 由大量不确定数 目的组分按其性质 自发缔合成超分子聚集体 sup ramolecular assem blies) 。它又可分为两类 : ①薄膜 、囊泡 、胶束 、介晶相等 ,它的组成和结合形式在不断变动 ,但 具有或多或少确定的微小组织 ,按其性质 ,可以宏观表征的体系 ; ② 由分子组成的晶体 ,它组 成确定 ,并且具有整齐排列的点阵结构 ,研究这种超分子的工作常称为晶体工程 。 　　下面首先根据结构化学的原理和观点 ,探讨促使超分子体系稳定形成的因素 ;其次讨论各 种分子间的相互作用 ,使分子相互识别和自组装 ;然后再讨论晶体工程的特点;最后讨论超分 子结构化学原理的应用 。在讨论中辅以实例 ,使内容丰富生动 。 1 　超分子稳定形成的因素 ( 　　超分子体系和其他化学体系一样 , 由分子形成稳定超分子的因素 ,在不做有用功 如光 、电 ) (Δ ) …… 时 ,可从热力学自由焓的降低 G 0 来理解 : Δ Δ Δ 　　　　 G = H - T S Δ Δ 式中 H 是焓变 ,代表降低体系的能量因素 ; S 是体系熵增的因素 。 1. 1 　能量降低因素 　　分子聚集在一起 ,依靠分子间的相互作用使体系的能量降低 。下面列出常见的降低体系 能量的因素 。 1 . 1 . 1 　静电作用 　　静电作用包括盐键 ,即带电基团间的作用 ,如 R N H+ - OOC R ;离子偶极子作用 , 3 1 偶极子偶极子作用等 。 1 . 1 . 2 　氢键 　　这里的氢键包括常规的氢键 X