第8章节可逆电池的电动势及应用.pptVIP

物理化学电子教案 第八章 可逆电池的电动势及其应用 本章基本要求 8.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 8.2 电动势的测定 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 注意事项： 标准电池结构图 标准电池结构图 问题 标准电池电动势与温度的关系 8.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 8.4 可逆电池的热力学 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （1） E与a(活度)的关系 （2） 从 E$ 求 K$ （3） E ， 和 与电池反应的关系 （4） 从E和 (?E/?T)p求DrHm和DrSm 8.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 8.6 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 8.7 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与Ec ，Ej的关系 8.8 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （5） 测定未知的E$(Ox|Red)值 （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （6） 求 (不稳定) （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） E(Ox|Red)- pH图 （8） E(Ox|Red)- pH图 *8.9 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2） 膜电势 燃料电池简介 燃料电池简介 燃料电池简介 燃料电池简介 能斯特(Nernst W H) 能斯特(Nernst W H) 参考文献 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 应用：(2)判断氧化还原的方向 应用：(3)求一价离子的迁移数t+，t- 解出t+和t- 应用：(4)测离子平均活度系数g± 和m已知，测定E，可求出g± 根据德拜-休克尔公式： 以 对 作图 图见下页： 应用：(5)测定未知的 (Ox|Red)值 应用：(6)求 A.求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 电池Ⅱ: 电池Ⅲ: 应用：(7)测溶液pH A.醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 使用醌氢醌电极注意事项： pH7.1,当pH7.1时，E为负值。 pH8.5时，氢醌酸式解离，并易发生氧化。 醌-氢醌为等分子复合物，溶解度很小，用量不必太多。 B.玻璃电极 pH定义： 电势-pH图:在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用 从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。 因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 已知 Ag+│Ag 和 Cl-│AgCl(s),Ag 电极的标准电极电位分别是 0.7991V 和 0.2224V， 请计算 298K 下， (1) AgCl(s) 在水中的溶解度； (2)德拜－休克尔公式计算 AgCl(s) 在 0.01mol.kg-1 KNO3溶液中的溶解度. 已知 A = 0.5