Cu／ZnO／Al2O3／ZrO2催化剂上乙醇脱氢合成了乙酸乙酯：Ⅱ.催化剂的表征.pdfVIP

第17卷 第l期 催 化 学 报 1996年1月 Vo]．1 7 No．1 Chinese Journal 6f Catalysis(CUIHUA XUEBAO) January 1996 Cu／ZnO／A!：0。／ZrO 催化剂上乙醇脱氢合成乙酸乙酯 f矿一 Ⅱ 下 啦 ， ． 催化剂的表征 壹 旦皇堡： 0 ． ．1 走连理工太学化工学院，太连 116012) 提 要 采用XRD，TPR和TPD／TPSR方法研究了CuO／ZnO／A1：O ／ZrO (及还原态)催化 剂的物相结构、还原状况、酸碱性质及吸酣状况，并与其它催化荆作了比较．XRD结果表明，此 催化剂在还原前有以晶相存在的CuO，还原后以镉晶形式存在，而AI O ，ZnO．ZrOi在还原 前后均以无定形形式存在．TPR实验发现，共{冗淀法镪备的锕基催化剂其有一千耗氢蜂，对应 CuO的一种分布状态．且催化荆中ZrO 的存在促进丁催化荆的还原．NHs-CO：取蛆努共吸甜 结果表明，CuO／ZnO／A1，O iZrO 催化剂上有两种强度不同的酸中心(10Gc，34OC’驶弱碱 中心(90℃) 乙醇在催化剂上的TPSR结果表明，在llOC有乙醇的脱附峰，氢气及乙醛的生 成峰在210c．而在高温时则有CO，CO：及丙酮的脱附，整十过程中仅检测到微量己酸乙酣 的脱附( ／ 。)。 ． 关键词 璺 塑t兰 ! ，Cu／Zn0， AI：O：／zrO z ! 表征 。 屯 ／znO／AI。O 催化剂是重要的CO及CO。加氧台成甲酵催化剂．1989年，Elliott 等 研究了在285V，0．．10l,~6．586 MPa以及 或cO存 在下Gu／z 0，^I 催化剂 上伯酵的反应站果，发现乙醇，正丙醇 正丁醇可转化为相应的碳数为 2n韵酯和碳数为 2 及(2”～1)的副 物酮 潘伟雄…研究了Cu／Co／Zn／AI催化剂的乙醇脱氢性能，并提 出了乙醇“脱氢歧化酯化”机理．前文 报道了添加ZrO 的Cu／ZnO／AI O 催化剂上的 乙醇反应结果，在 265℃．wHsv 1．5 h。。下，乙醇转化率为69．0 ，乙酸乙酯选择性为 70．2 、具有一定酌工业应用前景．本文采用XRD，TPR和TPD手段研究了Cu／ZnO／ Al 0 ／ZrO。催化剂的物相结卡茸 酸碱性质以圾乙醇、乙醛和水在该催化剂上的吸附／脱附 状况，得到了一些有益的信息． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 同前文 ，如非特殊指明，催化剂灼烧温度均为350℃． 1．2 XRD 桂Shimazu XD 3A型x射线衍射仪上进行：．选_甩CuKa辐射源；Ni滤被． 闪点计数器计数，管流30 mA，替压30 kV，扫描速度为：4。 miri ，量程为5 K．’ 1．3 1 R 在流动态装置上进行，102 G色谱仪热导检测．取含8．5 mg CuO舶样品(30 ～ 50 mg)，放入石英u形管反应器中．先将样品在系统中用Ar气豫扫i0 rain，然后程 序升温至200℃ 恒温1 h，并在Ar气吹扫下冷却至童温，切换六通闫，改为1O H：一Ar 混合气，流速6o ml／rain 待记录仪基线平稳后，以lO~C／min的速率程序升温至500℃， 双臂记录仪记录基线变化及程序升温曲线．还原过程中产生的水在进入色谱柱前经干冰 玲阱除去 1995年 3 22曰收到 *通讯联系凡 l期 Cu／ZsxO／A1 O，，z 催化剂上乙醇脱氮台成乙酸乙酯 1． 11 1．4 TPD／TPSR—MS 在真空系统中进行，用ANELVA AGA—i00型四