Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成,表征及苯酚？….pdfVIP

Vo1．21 高等学校化学学报 l＼ll_S 2 0 0 0年8月 CHEMICAI JOURNA1 ()F CHINESE UNIVERS[TIES 24 ～ 1 251 Keggin结构稀土钼钒磷四元杂多配合物的合成、 表征及苯酚羟化制苯二酚的催化活性 √ b 0 林 深 郑 瑛 许利闽 王世铭 。 ‘ 7 建师冠 系，福卅I 350007) O占 ／ 。，l；陋要 合成了5种通式为(NH．)I 5[RE(PMo9V 2O。；)?]· H 20(RE—I a。+．Ce ，Gd¨-Y一．Yb 的辑十钼 I 叶{f一 ’钒磷四元杂多配台物．井用IR，uv，XRD，ICP，TG DTA和CV等手段对其结构和性能进行丁表_证．催化 活性实验表明，标题化台物对苯酚过氧化氢羟化制苯二酚反应有良好的催化活性 一 ’ 中国分类号詈 类 0643；苯酚 文献标识码 A ， 文章编号 r 钒0251 0币790 {2~00一)0 8 1 04，f髓 毒 24l一 由于特殊的结构和化学性质，杂多化合物的设计合成及应用研究已引起了人们的广泛关注 j 但迄今为止．有关稀土多元杂多化合物组成 结构和催化性能的系统研究还少见报道0。．稀士是一类 具有优良催化性能的元素，当钒与稀土元素同处于一个杂多阴离子中时，可望获得优良的催化活性． 本文合成了Keggin结构稀土铝钒磷四元杂多配合物(NH ) ERE(PMo V O )?]·xH．O(RE= La ，Ce ，Gd”，Y”，Yb”)，并用IR，XRD．UV，ICP，TG DTA和CV等手段对其结构与性能进 行了表征．应用于催化苯酚过氧化氢羟化制苯二酚“绿色”反应过程，获得很好的催化效果． 1 实验方法 l_l 稀土钼钒磷杂多配合物的合成 将24．20 g(0．1I8 mo1)Na2MoO 和I．95 g(0．0l6 3 mo1)NaH PO{溶于1 50 mL蒸馏水中，加入 2．34 g(0．020 0 mot)NIl VO。至完全溶解．将混合液加热煮沸后于搅拌下滴加1：l H SO 至pH一 2．5，冷却后移人分液漏斗，加入乙醚和丙酮的混合液并加人适量I：1 H：SO ，充分振荡，静置分层， 移出杂多酸的醚萃取物．在磁力搅拌下，用NH OAc溶液调节pH=1 5，再缓慢加人稀土硝酸盐使溶 液至pH=4 2，冷却、过滤，将滤液置于冰箱中10 h后析出标题化合物晶体． 1．2杂多配合物的结构性能表征 PE983G红外光谱仪(KBr压片)；Shimadzu 25 6型uV—Vis光谱仪；理学D／max 3C型X射线粉 末衍射仪(Cu／Ni，40 kV／50 mA，阶梯宽度0．09 ，时间参数0 02 s，扫描范围5。～70。)；Shimadzu DT一40热分析仪( 一1O℃／rain，空Pt坩埚作参比，N 2气氛，45 mL／min)；BAS 100A电化学系统(玻 碳电极为指示电极，Ag—AgC1电极为参比电极。Pt电极为辅助电极)，用o．I mo／mL四丁基高氯酸盐 为支持电饵质，以甲醇为溶剂，配合物浓度2×tO～mol／L，测定时通高纯氨气除氧10一n 在N 气 保护下于一1 500～1 300 mV进行循环伏安实验；用岛津ICPQ 100电感耦合等离子体光谱仪测定 Mo，V，RE含量，分光光度法测定P含量，用离子选择性电极(氨敏电极)测定 H 含量，热重法测 定Hzo含量． 1．3 催化活性评价及产物分析 苯酚羟化反应在自制反应装置中完成．将苯酚、溶剂、催化剂依次