MCM—41型含V分子筛的合成与表征.pdfVIP

离lf交换与吸附，1996，1 2(5)，452～456 ION EXCHANGE AND ADSORPT10 MCM--41型含V分子筛的合成与表征 壤 忠勇 刘述全 陈铁红 孙平川 李宝会 王敬中 李赫喧 ， (南开大学 ‘化学系， 催化荆厂， 高分子所， 物理系，天津300071) 摘 要 T 牛z - ， 1 ． ‘ 木文合成出具有MCM--41型结构的含V和V--Ti分子筛，骨架红 外、顺磁共振、紫外漫反射、固体魔角核鹾、拉曼光谱、电子能谱等测试结 果表明v在分子筛中主要以分散的不流动的V件离子形式四配位存在 于骨架上，Ti的存在不排斥v的同时进入骨架：同时考察了合成条件，吸 巨 性 关毽词：钒， 一4，分子筛，合成，表征。MCM 1… 分子筛： e^1—4j 一 在沸石分子筛骨架上用过渡金属离子同晶取代铝形成的杂原子分子筛，可改变分子筛 骨架和孔道性能，从而改变其选择催化性能。VZSM一5口 ]，VzsM一48口 等含钒分子筛已在 甲醇转化制汽油，NH：还原NO ，取代芳烃氨氧化，丁二烯氧化制呋哺，丙烷氨氧化制丙烯 腈，丙烷氧化脱氢制丙烯，以及苯酚与H O 的液相羟基化等催化反应中表现出良好的催化 眭能，特别是钒分子筛的选择催化氧化活性跟钛分子筛同样引人注目。在分子筛中同时引进 两种不同的金属杂原子，有可能形成具有新的或者互补的氧化性和酸性的催化材料。本文在 合成中孔分子啼材料TiMCM～41 的基础上，台成出VMCM一41和 V～TiMCM一41分 子筛．并考察了分子筛物理化学性质及杂原子的存在状态。 实验部分 合成： 水热合成VMCM--41和V--TiMCM--41分子筛。合成材料为超微粒硅胶，四 甲基氢氧化铵(1 0 水溶液)和十六烷基三甲基溴化铵 (CTMABr)，钛源和钒源分别为钛酸 丁酯和硫酸氧钒。将反应物按以下配比混台搅拌均匀后(合成VMCM一41时不投入钛酸丁 酯)，转移入不锈钢反应釜中，自生压力下 1 50 c静态晶化1～4天。 Si／M ： 25～1O0(M=Ti，V)，(CTMABr)￡O／(TMA)zO一0、65～1 (TMA)2O／sio2—0、10～0．20，H2O／(TMA)2—1。o～300 产物经过滤、洗涤、空气干燥，得分子筛原粉。样品颜色主要是白色，当钒量较大时为淡 · 本文收引日期：1995年 12月 28日 第5 j 离 于 交 缺 与 吸 附 ·453· 蓝色、撵品焙烧在7 23K F先氯气保护 2hr．再空气中4hr。 表征： x射线衍射用日本理学D／MAX rA型x射线衍射仪，CuK a辐射．石墨单色 器，管压40KV，管流 90mA，进行物相分析jPerkin…Elmer 684型红外光谱仪，KBr压片法- 测定分子筛骨架振动红外光谱；萦外漫反射光谱采用日本岛津uV一240型紫外可见光谱 1 ；电子自旋共振在Jeol JES FEIXG型ESR谱仪上测试，室温下记录谱圈；固体魔角核融 采用Varian UNI FY 400MHz NMR谱仪，共振频率 79．496MHz，四甲基硅为外标；热分析 在日本理学标准型TG DTA谱仪上进行(空气气氛，升温速率15℃~rain) 激光拉曼光谱 采用美国SPEX l 403型Raman谱仪；XPS测试在美国PHl一5300 ESCA谱仪上进行，真 空度优于1×1c。乇，x光源，MgKa，2j0Ⅵ ．结合能标正 C (284．6eV)作为定标标准 结果与讨论 l物相分析：合成的V