杂碳原子簇的特性和形成的分析研究.pdfVIP

Abstract 摘 要 f近年来，团簇科学得到迅猛的发展。由于杂碳原子簇具有独特的性质并 ＼ ，， 对星际物质的研究有重要意义j本文从实验和理论角度研究了几个系列的杂 ／ 碳原子簇的性质。主要的结果分为以下三个部分进行讨论。 1、用飞行时间质谱记录激光蒸发产生的C。Se一簇离子，只有检测到含 偶数个碳的簇离子。诱导碰撞解离实验确定了簇离子的分子式并发现较小簇 离子容易失去一个硒原子，而相对较大的簇离子则倾向于失去CSe小碎片。 为了探讨它们独特的性质，进一步在ROHF和B3LYP水平上对这些簇离子 厂 作了相应的从头算。斛算结果与质谱结果吻台得相当好。此外，相邻簇离子 ＼ 结构的差别随着碳链的生长而减小。理论计算还表明计算中应考虑电子校正 的影响，密度泛函的方法能够有效地描述硒杂碳簇离子的结构性质。本章还 计算簇离子失去C、c2、c”CSe、C2Se或se碎片时各自的解离能，解离 、 ， 能同样表现出奇偶效应，结论和碰撞反应的结果也是一致的。r厂 ／ 2、在ROHF、DFT、MP2和QCtSD水平上对一系列的C。Se簇分子进 行理论研究，研究结果表明在基态下，线型簇分子比弯链分子来得稳定，但 ／ 两种构型差别很小。i通过比较可发现在6-311G和61311G*水平下密度泛函 理论能有效地预测簇分子的结构特性。簇分子的相对稳定性和结构参数表现 出很强的奇偶效应，但这种效应随着碳原子数的增加而减弱。通过比较发现 C。O、C。S和C。Se簇分子具有相同的结构性质，比如奇偶效应、尺寸相应。 理论研究，尤其是通过比较还可以分析杂原子对碳链的影响，即杂原子对碳 原子的影响沿着碳链而逐渐减弱。此外，由于多了一个负电荷，因而C。Se- 、、 簇离子具有与之相反的奇偶效应。，，a ／ 3、在B3LYP／6．311G*水平上优化氧族元素杂碳原子簇的结构参数、能 量和振动频率。．理论计算表明这些原子簇，尤其硫杂和硒杂碳簇具有相同的 ／Ibstract 对称结构和奇偶效应。例如，奇数个碳的c。x：分子的△己值比偶数个碳的 簇分子的△k值来得小，这表明奇数碳簇比偶数碳簇来得稳定。有趣的是， 它们的奇偶效应随着碳原子数目的增加而减弱，这意味着杂原子对碳链的影 响随着碳链的伸氏而减小。此外，它们的奇偶效应还按照C。02、C。S2、岛Se2 的顺序依次减小。最后，氧族元素杂碳原子簇的解离能同样表现出奇偶效应， 、 结果还表明这些原子簇倾向_下-解离掉CX碎片。^一。 关键词：杂碳原子簇，结构，光谱性质，解离能 II !!!塑型 一—— Abstract has an in Science activity． explosivegrowth undergone Recently,Cluster the interestandthe forthecarb