聚丙烯腈原丝预氧化.pdfVIP

第18卷第4期 合成技术及应用 V01．18No．4 2003年12月 SYNTHETICTECHNOLOGYANDAPPUCATION Dec．2()03 聚丙烯腈原丝的预氧化* 张旺玺，刘 杰，吴 刚 (北京化工大学碳纤维及复合材料研究所，北京 100029) 摘要：主要阐述了预氧化反应的机理、改善预氧化的方法和与预氧化研究相关的表征技术，制备高性能碳纤维所需 预氧丝的预氧化程度，以及预氧化工艺和预氧丝的表征参数与最终碳纤维性能的关系。 关键词：预氧化；聚丙烯腈原丝；表征方法；结构与性能 中图分类号：1’Q342．3 文献标识码：A 文章编号：1006．334x(2003)04．0023．08 仍对原丝在热稳定化过程中发生的复杂物理化学变 引言 化认识不全面。本文综合分析了聚丙烯腈原丝预氧 碳纤维(cF)具有高比强度、高比模量、耐热、耐 化的机理、预氧化程度的评价、改善预氧化的方法、 化学腐蚀、耐磨、导电、导热、生物相容、抗辐射、良好 对预氧化过程的主要表征技术以及提高碳纤维性能 的阻尼、减震、降噪等一系列综合性能。作为柔软的 的途径。 纤维还可以进行纺织。特别突出的是它的高比强度 1聚丙烯腈原丝预氧化的机理 和高比模量两大特性，使得它广泛应用于航空航天、 国防军事等尖端领域以及体育休闲、医疗器械、交通 聚丙烯腈被认为是侧向有序(hemlorder)的聚 运输等民用行业。聚丙烯腈(PAN)原丝经过预氧化合物，分子内腈基偶极相斥作用使聚丙烯腈分子呈 (Preoxidation)，又称热稳定化(哺e瑚alstabilization)， 刚性、棒状(Rod．1ike)螺旋分子构型，分子堆积在一 制得预氧丝，然后经过炭化得到碳纤维。其中，预氧 化是最耗用时间(Time。consuIIling)的工艺过程，对最 A． 一定的三维有序。根据这种结构模型，Gupta 终cF的结构与性能有决定性作用。PAN原丝在预 等幢J认为聚丙烯腈原丝的预氧化先从无定形区开 氧化过程中发生环化反应、氧化反应、脱氢反应及分 始，随着温度的升高再逐渐发展到结晶区，因为含氧 解反应等，因热处理而引起化学和结构的转变是非 的共聚单体位于无定形区，在开始引发聚丙烯腈的 常复杂的。DaleaG．等uJ曾根据预氧化过程中所发 环化反应中起着非常主要的作用，而且认为这种反 生的化学反应建立了简化的数学模型，可以用来在 应发生在215℃以下，主要是分子内环化，在氧的作 一定程度上估计共聚单体及预氧化等条件对热稳定 用下温度超过约300℃才能发生分子间环化。在约 化的作用。但是，至今仍不能完全理解其中的预氧 380℃时还要发生氧化分解反应。所以，炭化前一 化机理、预氧化过程中物理化学结构的转变规律以 及结构与性能的关系。甚至很多文献对同一问题的 问进行l一24 h的预氧化反应。这是一种高放热反 描述也是相矛盾的。预氧化过程中发生的复杂物理 应，如果不能很好控制，将会出现自动催化加速反 化学变化之所以不被充分认识和理解，是因为存在 应，使纤维熔化、粘结、断裂。如果预氧化工艺过程 以下主要原因：(1)原丝有两种或两种以上单体共聚 不能优化，在后