无机及的分析化学(第六章2).ppt

第六章分子和固体结构 ▲点阵： 组成晶体的质点（分子、原子、离子）在三维空间周期性地 重复排列组成的化学实体，如果把重复排列的物种称为基元，并 把基元抽象为几何学上的一个点，则晶体被抽象成由点组成的点 阵(结晶格子) 简称晶格。 ▲晶胞： 晶格中含有晶体结构中具有代表性的最小重复单元，称为单 元晶胞，简称晶胞。 晶体的性质是由晶胞的大小、形状和质点的种类（分子、原 子或离子）以及它们之间的作用力（库仑力、范德华力等）所决 定。 6.2 金属晶体 球的密堆积 如果组成晶体的粒子是等大的，且可以把它视为一个刚性体，例如，金属原子组成金属晶体，这些粒子常采用密堆积的方式。 1、h.c.p密堆积（Hexagonal Close Packed) 2、c.c.p密堆积（Cubic Close Packed) 两种堆积形式的比较 堆积形式 名 称 晶格类型 配位数 空间比率 例子 ABAB… h.c.p 六方 12 74.05% Mg,Be ABCABC… h.c.p 面心立方 12 74.05% Ca,Sr b.c.p 体心立方 8 68.02% Li,Na ▲离子之间通过静电作用力结合，每个离子都尽 可能多地吸引异号离子而紧密堆积成晶体。 ▲由于离子键没有方向性、饱和性,在离子晶体中 没有单个的离子化合物分子存在,整个离子晶体可视 为一个巨大的分子。 ▲一般把电负性相差ΔX 1.7的两种元素形成的 化合物视为离子型化合物 。 6.4 分子晶体与原子晶体 （1）定义： 在晶格结点上排列着中性分子，即 组成晶格的 质点是分子，分子以分子间力相互结合而形成的晶体。 零族元素He、Ne等的晶体中,虽然占据晶格结点 的是中性原子,但这些原子间并无化学键的结合,靠 的是色散力结合起来,仍称之为分子晶体。 非金属单质和非金属元素之间的固体化合物， 易形成分子晶体。 （2）原子晶体的特点 ▲原子晶体中原子间不是紧密堆积的，它们之间 是通过具有方向性、饱和性的共价键相联结的。 ▲它们具有很大的硬度，很高的熔点，难溶于任 何溶剂，化学性质十分稳定 。 ▲原子晶体中不含自由电子和离子，一般不导电。 (3) 离子键 （1）离子键及离子键的形成 阴阳离子通过静电（库仑）作用形成的化学键。 （2）离子键的特性 ▲离子键的强度：决定于阴阳离子的半径大小、电子层构型、 所带电荷的多少（电负性）。 ▲ 离子键的方向性、饱和性 ▲离子键是一种理论上的、理想的、极端的状态。最典型的 离子键也有一定的共价性。（原因？） （3）离子的配位数 ▲在ABn型离子晶体中的A+与B-比例关系: r+/r- 配位数 构型 0.225-0.414 4 ZnS 0.414-0.732 6 NaCl 0.732-1.00 8 CsCl ▲配位数的多少、阴阳离子的性质决定了离子晶体的构型； ▲配位数的多少与正离子半径、电荷、电子构型有关；其离 子半径越大、所带电荷数越多、9—17e、18或18+2构型，配位数 越大； (4) 晶格能 什么是晶格能？晶格能受哪些因素的影响？晶格能如何计算？晶格能对晶体的稳定性有何影响？ 1)定义：将1mol的离子晶体解离成自由的气态正 (或负)离子所吸收的能量。单位为 kJ·mol -1。 ▲晶格能的大小与正、负离子的电荷数成正比,与 正、负离子间的距离成反比。 ▲相同类型的离子晶体比较,离子的电荷越高,正、 负离子半径越小,其晶格能越大,正、负离子间的结合 力越强,此离子晶体的离子键越牢固,晶体较稳定,熔点较高、硬度较大 。 （1）Born-haber循环 ▲ Born-haber循环： 由M.Born和F.Haber提出的、利用热化学循环计算晶格能的方法。 ▲例题 △fHm0 K（s) + 1/2Br2 → KBr(s) 晶格能与其它热力学函数的关系 △fHm0 △rHm0(K,升） △rHm0(K,电离） △rHm0(Br,气化） △rHm0(Br,键能） △rHm0(Br,电子亲合能） △rHm0(KBr,晶格能）