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石墨烯的功能化及其在生物医学中的应用
摘要: 石墨烯是2004年才被发现的一种新型二维平面纳米材料, 其特殊的单原子层结构决定了它具有丰富而新奇的物理性质。过去几年中, 石墨烯已经成为了备受瞩目的国际前沿和热点。在石墨烯的研究和应用中, 为了充分发挥其优良性质, 并改善其成型加工性(如分散性和溶解性等), 必须对石墨烯进行功能化, 研究人员也在这方面开展了积极而有效的工作。但是, 关于石墨烯的功能化方面的研究还处在探索阶段, 对各种功能化的方法和效果还缺乏系统的认识。如何根据实际需求对石墨烯进行预期和可控的功能化是我们所面临的机遇和挑战。本文重点阐述了石墨烯的共价和非共价功能化领域的最新进展, 并对功能化石墨烯的应用作了介绍, 最后对相关领域的发展趋势作了展望。
关键字: 石墨烯 功能化 生物医学应用
1. 生物医学工程概述
生物医学工程(BiomedicalEngineering,简称BME)是一门由理、工、医相结合的边缘学科,是多种工程学科向 生物医学渗透的产物。它是运用现代自然科学和工程技术的原理和方法,从工程学的角度,在多层次上研究人体的结构、功能及其相互关系,揭示其生命现象,为防病、治病提供新的技术手段的一门综合性、高技术的学科。有识之士认为,在新世纪随着自然科学的不断发展,生物医学工程的发展前景不可估量。生物医学工程学科是一门高度综合的交叉学科,这是它最大的特点。
生物医学工程(Biomedical-Engineering)是一门新兴的边缘学科,它综合工程学、生物学和医学的理论和方法,在各层次上研究人体系统的状态变化,并运用工程技术手段去控制这类变化,其目的是解决医学中的有关问题,保障人类健康,为疾病的预防、诊断、治疗和康复服务。它有一个分支是生物信息、化学生物学等方面,主要攻读生物、计算机信息技术和仪器分析化学等,微流控芯片技术的发展,为医疗诊断和药物筛选,以及个性化、转化医学提供了生物医学工程新的技术前景,化学生物学、计算生物学和微流控技术生物芯片是系统生物技术,从而与系统生物工程将走向统一的未来。
2. 石墨烯
石墨烯(Graphene)是目前世上最薄、最坚硬的纳米材料,它几乎是完全透明的只吸收2.3%的光;导热系数高达5300 W/m·K,高于碳纳米管和金刚石;又比纳米碳管或硅晶体高,而电阻率只约10-6 Ω·cm,比铜或银更低,为目前世上电阻率最小的材料。因为它的电阻率极低,电子迁移的速度极快,因此被期待可用来发展出更薄、导电速度更快的新一代电子元件或晶体管。由于石墨烯实质上是一种透明、良好的导体,也适合用来制造透明触控屏幕、光板、甚至是太阳能电池。另外石墨烯材料还是一种优良的改性剂,在新能源领域如超级电容器、锂离子电池方面,由于其高传导性、高比表面积,可适用于作为电极材料助剂,有助于化学传感器性能的进一步提升。
2.1 石墨烯的结构
石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜,只有一个碳原子厚度的单层片状结构的新型二维材料。石墨烯曾一直被认为是假设性的结构,无法单独稳定存在,直至2004年,英国曼彻斯特大学物理学家安德烈·海姆和康斯坦丁·诺沃肖洛夫,成功地在实验中从石墨中分离出石墨烯,而证实它可以单独存在,两人也因“在二维石墨烯材料的开创性实验”为由,共同获得2010年诺贝尔物理学奖。
石墨烯是构成下列碳同素异形体的基本单元:石墨,木炭,碳纳米管和富勒烯。完美的石墨烯是二维的,它只包括六边形(等角六边形); 如果有五边形和七边形存在,则会构成石墨烯的缺陷。12个五角形石墨烯会共同形成富勒烯。
2.2 石墨烯的特性
2.2.1 导电性
石墨烯能够在常温下观察到量子霍尔效应”(electric charge carrier)的性质和相对论性的中微子非常相似。π-π相互作用、离子键以及氢键等非共价键作用,使修饰分子对石墨烯进行表面功能化,形成稳定的分散体系。
3.2.1 石墨烯的π键功能化
在采用化学氧化方法制备石墨烯的过程中通常是先制备石墨烯氧化物,然后通过化学还原或高温焙烧来获得石墨烯材料。石墨烯氧化物在水中具有较好的溶解性,但其还原产物容易发生聚集,并且很难再次分散。例如,用肼或水合肼作为还原剂,可
以在很大程度上除去石墨烯氧化物中的含氧官能团,恢复其石墨结构和导电性。但是
用肼还原以后的石墨烯不溶于水,即使是在十二烷基磺酸钠(SDS)和TRITON(X-100)
等小分子表面活性剂存在下,还原产物仍然会发生聚集。 Ruoff等利用高分子聚苯乙烯磺酸钠(PSS)修饰石墨烯氧化物,然后对其进行化学还原,由于PSS与石墨烯之间有较强的非共价键作用,阻止了石墨烯片的聚集,使该复合物在水中具有较好的溶解性(1 mg/mL)[7
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