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第一章 1－2 能；（2）不能。 ；功和热都是过程量，对于绝热过程，可逆膨胀与不可逆膨胀时热效应均为0，但功必然不会相等，因此(U必不相等。 1－3 对 错，H是状态函数，(H只是一个变化值 错，p(V 错， 错，等压过程才成立 错，(U＝(H＝0，但其他两个不一定 错，存在相变潜热 错，任意状态变化过程都可能有焓变，只是在等压、不做非体积功时的热效应在数值上等于焓的变化 错，后者仅适用于绝热可逆过程 错，水必须是液态 1－4 查表可得Cp=75.291 J/K.mol 已知(fusH=334.7 KJ/Kg－1 查表可得(vapH=2257KJ/ Kg－1 1-8 1－11 双原子分子，Cv,m＝5R/2；Cp,m＝7R/2；因此， 1-17 (1) (2) 由其燃烧反应方程式，可知该等容过程也是等压过程 由 第二章： 2－1 思考与判断 错，孤立系统自发过程中的熵变大于零。 错，只有绝热可逆过程的熵变为零。 错，热力学规定0K时纯物质完美晶体的熵值为零。 错，化学反应的熵变定义为可逆过程热温熵的和。反应焓只有在特定条件下才与可逆过程的热效应数值相等。 前对后错： 对于理想气体，，对于等温过程 对于水的平衡相变，；二者显然不相等。 2－2 理想气体的内能、焓仅仅是温度的函数，固 循环过程，状态函数变化为0，过程函数变化不一定为0： 平衡相变，，其余均不为0； 2－3 高温发生 低温发生 任意温度均可自发进行 因所需温度过高，可认为发应在可获得的温度范围内基本不会自发进行 低温发生 2－12 0.01kg理想气体He在5p0的体积： 求熵变时，应设计一个可逆过程求热效应，设计一个等温过程，则 由定义式可得： 2－14 本题可分为两步： 第一步，373K的水平衡相变为水蒸气 第二步，373K时，1个大气压的水蒸气变为0.5大气压的水蒸气 因此变化为： 2-15 查表带入计算即可，具体略 第三章 3－1－（2） 偏摩尔量：(a) (d) (e)；化学势：(b) (d) (f)；都不是：(c) 3－1－（2） a, 理想液态混合物 b, 理想稀薄溶液 c, 气相可视为理想气体的真实液态混合物 d, 气相可视为理想气体的真实溶液 3－1－（3） 平衡相变的两相，，固 由，由于温度相等，可知，固;另外也可认为在此大气压下气态水可自发变为液态水，固 同上，在此温度下液态水会自发蒸发，固；或者由，由于压力相等，可知，二液态物质的固定商小于气态，固; 由（2），； 由（3），；由(4) 3－1－（4） 可见当bB一定时，只与溶剂的性质相关，对于溶剂相同的相同。 3－1－（5） （a）错误，化学势是相对某一独立组分而言的。溶液的化学势没有明确的物理意义。 （b）错误，化学势为偏摩尔量，是热力学状态函数。其值与化学势标准态的选取无关。 （c）错误，氯化钠为强电解质，计算其溶液渗透压时，其摩尔浓度基本翻倍。 （d）错误，溶液分子间总是存在相互左右力。人们将溶质分子与溶质分子之间、溶质分子与溶剂分子之间、溶剂分子与溶剂分子之间作用力基本相等的溶液定义为理想溶液。 3-2 (1) ，等温，设计可逆压缩过程，则 （2）因液态水的体积不变 3－4 60m处压强为pa 由Henry’s Law, 人体急速上升时累积的气体为 在一个大气压下其体积为0.2L, 按球形计算，其半径约为3.7 cm （此处需假设只有一个气泡？） 3－7 假设血液为理想稀溶液，且其密度与水相同：则数值上cB=bB 查表可得水的 因此 3－9 假设该蔗糖水为理想稀溶液，且其密度与水相同：则数值上cB=bB 所以 查表可得水的； 3－10 应在浓溶液一侧加压： 第四章 4－1 （1）2，两固态相 （2）1 （H2O），2 （气相及液相） （3）1，1 （4）不为0，（纯水在三相点时物种只有水，而在冰点时物种数包括空气，固K1） （5）系统点：一定温度一定压力下，表示体系总组成的点 相点：一定温度一定压力下，表示体系内各相平衡组成的点 （6）2，1（恒沸点处气相组成等于液相组成，因此独立组分数为1，固f=1-2+2=1; 或者考虑到压强固定，f*=0） 4－2 对，f*=1-1+0=0；（可认为体系只有一个相，且临界点储温度及压力固定） 错，4 (系统自由度可以为0，因此二组份最多可以有4相) 错，气固及气液，且气为理想气体 对，由克拉贝龙方程方程可知 错，一般为两相（固、液共存） 错，对于区域熔炼等，分配系数不能为1，但萃取则无此要求。K值的大小关系萃取的效率：K值越小，萃取效率越高。 4－3：由题意，物种数等于S=3；化学反应限制条件数R=1 及（2）：由于体系中H2及I2的浓度总相等，固R’＝1 因此K＝3－1－1＝1 (3) 无浓度限制条