苯及其含氮等电子体化合物的结构和性质的理论研究Theoretical.PDF

2006 年第64 卷 化 学 学 报 Vol. 64, 2006 第20 期, 2057～2064 ACTA CHIMICA SINICA No. 20, 2057～2064 ·研究论文· 苯及其含氮等电子体化合物的结构和性质的理论研究 a,b b c ,b 梁晓琴 蒲雪梅 舒远杰 田安民* (a 四川师范大学化学学院 成都 610066) (b 四川大学化学学院 成都 610064) (c 中国工程物理研究院化工材料研究所 绵阳 621900) 摘要 采用密度泛函理论的B3LYP 方法在aug-cc-pvDZ 基组上研究了 13 种苯及其含氮等电子体化合物的分子结构、 能量和异构体相对稳定性, 重点考察了含氮量对化合物含能性质的影响. 结果表明: 随着氮原子数增加分子的总能量 降低, 且存在很好的线性相关性. 采用 G3 方法对分子的生成热进行了计算, 结果显示随着分子中氮原子个数增加, 各 含氮等电子体化合物的生成热将增大, 其中六嗪、五嗪的生成热较大, 它们成为含能材料的潜力较大. 对各异构体分析 显示, 氮原子位置与总能量和生成热的关系均为: (邻) 间位＜(邻)对位＜邻位. 此外, 通过NBO 方法分析了分子的超共 轭作用和立体排斥能对异构体稳定性的影响, 结果表明超共轭作用是影响各异构体构型相对稳定性的主要因素. 关键词 苯及其含氮等电子体; 密度泛函理论; 能量; 生成热 Theoretical Studies on Structures and Properties of Benzene and Its Nitrogen Isoelectronic Equivalents a,b b c ,b LIANG, Xiao-Qin PU, Xue-Mei SHU, Yuan-Jie TIAN, An-Min * a ( Department of Chemistry, Sichuan Normal University, Chengdu 610066) (b Department of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064) c ( China Academy of Engineering Physics, Mianyang 621900) Abstract B3LYP /aug-cc-pvDZ