孟令时：NH2-UiO-66@Ag及其光催化_0.docVIP

孟令时：NH2-UiO-66@Ag及其光催化 1、相关定义 1.1、纳米材料的定义 eter 的译音[10],是一个物理学上的度量单位,1 纳米是 1 米的十 亿分之一(1 nm = 10-9 m)。纳米材料是指物质结构在三维空间中至少有一维处于纳米范 围内(1-100 nm),或由纳米结构单元(nanostructure unit)构成的且与常规材料相比具有特 殊性能的材料[11]。纳米结构单元包括稳定的团簇、纳米晶、纳米颗粒、纳米管、纳米棒、 纳米线、纳米单层膜及纳米孔等。 1.2、核壳型贵金属纳米材料的定义及特性 通常,简单的纳米颗粒由单一的材料组成,固核壳型复合纳米材料是由两种或两种以 上不同的物质组合而成的材料,其中至少有一种在一维方向的尺寸是处于纳米级的,具有 与宏观尺寸物质所不具有的性质。典型核壳型复合材料可以广义地定义为包括内核(中间 材料)和外壳(外层材料)的材料。这些可以包括无机/无机,有机/无机,有机/无机, 有机/有机材料等几类。通常是根据最终的应用来选择核心/壳纳米粒子的组成[39]。核壳材 料因其特殊组成结构而具有特殊的催化、光、电和磁等特性而备受科学家的研究[40, 41]。核 6 浙江理工大学硕士学位论文 Ag核-C壳多级结构的制备及催化性能研究 壳型贵金属纳米材料是指包含有纳米贵金属的核壳结构,通常是以纳米贵金属为核,与无 机、有机或高分子材料等惰性壳复合而成的一种新型材料。前期,人们对核壳结构的贵金 属纳米材料的最主要目的是为了采用稳定的外壳来保护高活性的纳米贵金属的核,增强贵 金属纳米材料的稳定性,包括 pH 和温度稳定性,降低对生物体的毒性。在循环使用中, 依然可以使金属纳米材料保持高的催化活性,容易从反应体系里分离出来,重复利用率高, 节约材料。后来的研究发现这些复合核壳型贵金属纳米材料在保持各单一组分材料的性能 外,还具有通过各组分间协同作用所产生的综合新性能,展示了更加优异的物理和化学性 能,为新材料的发展探索出一条新的道路。 1.3、固体超强酸催化剂的定义 人们用 Hammett 函数表示酸强度时,100%硫酸的酸强度为 H。=-11.9,而当固体酸强 度 H。1.4、催化的过程与一般概念 催化作用是指因为催化剂的加入而使化学反应速率发生了改变。不同于一般 反应物,催化剂在反应中不被消耗。催化剂可以在复合的化学转换过程中发挥作 用.加速反应的催化剂被称作正向催化剂,减缓反应的催化剂称作逆向催化剂。化 学反应过程中降低催化剂效应的物质被称为抑制剂,增强催化剂效应的物质被称 为促进剂,在反应中使催化剂失活的物质被称为催化剂毒化物。我们的研究主要 针对石墨烯作为正向催化剂的应用。 加入催化剂的反应相对于没有加入催化剂的反应有较低的反应自由能,催化 剂使得相同温度下反应速率提高。然而,催化的机制解释比较复杂。 动力学方面,催化反应是典型的化学反应。反应的速率依赖于关键反应步时 反应物接触的频率。通常,催化剂在反应最慢的一步中发挥作用,反应的快慢由 催化剂的数量及活性决定。在我们的计算中,石墨烯的引入,使得原本的催化剂 数量及活性都得到了提高。 虽然催化剂在反应过程中不被消耗,但是有可能被附加反应抑制、毒化。在 多相催化剂中,典型的附加反应包括催化剂被聚合态的副产物所覆盖。而且,多 相催化剂在固-液体系中可以溶解到溶液中,在固-气体系中可以蒸发。 3 催化剂在工业生产和生物反应中都起到了重要作用。对催化过程的研究是应 用科学的一个重要领域,涉及化学、有机金属化学,以及材料科学。催化在环境 科学领域也有重要应用,如处理汽车尾气,缓解臭氧黑洞。环境友好的绿色化学 广泛用到催化剂以减少浪费的产生[18],减少副产物的形成。 催化剂的参与使得产生反应产物的反应路径有所改变。当催化剂参与的反应 路径相对于无催化剂反应路径有一个较低的激发能时,反应速率增加。双氧水的 裂解反应如下: 2 H 2 O 2 2 H 2 O O2 在这个反应中,一般认为反应产物要比反应物稳定,但是在没有催化剂情况 下,这个反应也是非常慢的。事实上,过氧化氢的较慢的裂解速度才是其能够商 用。这个反应受催化剂影响较大,主要能用到的催化剂有二氧化锰、有机体中的 过氧化酶。反应中加入少量的二氧化锰,反应速度快速增加[19]。二氧化锰在反应 过程中没有消耗,因此可以被毫无改变的重新利用。所以说,二氧化锰能够催化 这个反应[20]。 1.2.1 催化剂的一般催化原理 一般催化剂首先与一种或多种反应物作用生产中间产物,紧接着中间产物形 成整个反应的产物,催化剂重现。下面的式子说明的催化的典型机制:(C 代表催 化剂,X 和 Y 代表反应物,Z 是 X 和 Y 反应的产物) X C XC(1) Y XC XYC(2) XYC CZ