瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与·oh自由基反应机理studyonthe.pdfVIP

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2018-11-17 发布于天津
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瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与·oh自由基反应机理studyonthe

2008 年第66 卷化学学报 Vol. 66, 2008 第1 期, 112～116 ACTA CHIMICA SINICA No. 1, 112 ～116 ·研究论文· 瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与·OH 自由基反应机理 * * 曹长青黄丽张仁熙董文博侯惠奇 (复旦大学环境科学研究所上海 200433) 摘要利用激光闪光光解技术进行了有氧和无氧条件下氯化三苯基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应研究. 结果表明, ＋＋ 9 •OH 和三苯基锡阳离子( SnPh3 )反应生成了瞬态粒子SnPh3 -OH adduct, 其二级生成速率常数为(7.9 ±1.2) ×10 －1 －1 ＋ 5 －1 L•mol •s . 在N2 饱和时, SnPh3 -OH adduct 以单分子反应方式衰减, 衰减速率常数为(1.15 ±0.15) ×10 s ; 在O2 饱 5 －1 ＋和时, 表观一级衰减常数增加为(1.87 ±0.25) ×10 s , 这是由于SnPh3 -OH adduct 能够与 O2 发生作用生成＋ 7 －1 －1 SnPh -OHO , 其二级反应速率常数为(6.0 ±2.9) ×10 L•mol •s . 3 2 关键词激光闪光光解; 瞬态吸收光谱; 氯化三苯基锡; 羟基自由基 Study on the Reaction Mechanism of Triphenyltin with •OH Radical in Aqueous Phase by Transient Absorption Spectra CAO, Chang-Qing HUANG, Li ZHANG, Ren-Xi DONG, Wen-Bo* HOU, Hui-Qi* (Institute of Environmental Science, Fudan University, Shanghai 200433) Abstract The reaction of triphenyltin with nitrous acid in aqueous phase in the presence and absence of O2 was studied by a laser flash photolysis technique. The m