第五章合成气生产过程精选.pptVIP

C1化学：凡含有一个碳原子的化合物，如甲烷CH4 、CO 、CO2 、HCN、CH3OH 等参与的反应。 化工：涉及C1化学反应的工艺过程和技术。 自从20世纪70年代以来，以天然气和煤炭为基础的合成气转化制备化工产品的研究广泛开展，合成气的应用前景越来越宽广。;5.1 概述 合成气（synthesis gas or syngas) CO和H2的混合物（1/2到3/1） 原料：煤，油、天然气、油页岩、石油砂 、农林废料、城市垃圾 氢能利用背景；1化石类能源使用 过渡开采化石类能源的逐渐枯竭 石油价格不断攀升 2各国替代能源发展政策 ;5.1.1 合成气生产方法;油页岩;氢气的利用是最佳的选择;5.1.2 合成气的应用实例;3）醋酸 先通过合成气制甲醇，再将甲醇与CO羰基化合成醋酸。巴斯夫公司和MONSATO公司率先实现工业化生产。 4）烯烃的氢甲酰化产品 烯烃与合成气反应生成醛，醛可进一步生产醇和酸。 5）合成天然气、汽油和柴油 合成气进行甲烷化反应生成甲烷。 ;合成气应用新途径;应用 合成气 NH3 合成气 乙烯、丙烯 合成气 甲醇 醋酸 汽油、烯烃、芳烃 乙二醇 甲醇 乙醇 乙烯 合成气 ＋ 丙烯醇 1,4－丁二醇;天然气;天然气制合成气的方法1蒸汽转化法 2部分氧化法 5.2.1天然气蒸汽转化反应;5.2.2 甲烷水蒸气转化反应和化学平衡;1.甲烷蒸汽转化反应理论基础;(2).独立反应数的确定;(3).甲烷蒸汽转化反应热力学;陈五平 无机化工工艺学;b.平衡组成的计算;;图解法或迭代法求解x,y;c.影响甲烷蒸汽转化反应平衡组成的因素;反应压力影响;（4）甲烷蒸汽转化动力学;b.动力学方程;2.甲烷蒸汽转化过程的析炭;理论最小水碳比的确定;(2)析炭动力学;对于CO的歧化反应与还原反应，不同活性的催化剂在转化管的任何部位均不会析炭。 在转化管内进口一段的气体组成由于甲烷裂解而析炭，对高活性催化剂的析炭范围比低活性催化剂要狭窄一些。;甲烷水蒸气转化，在没有催化剂时的反应速率很低，在1300℃以上才能有比较满意的速率。但同时大量甲烷会发生裂解。 常用的甲烷蒸汽转化催化剂为镍催化剂，并添加一些助催化剂。;镍;助催化剂; 基本要求：高活性、抗析碳、高比较面积、高强度;2.载体 载体作用：使镍的晶体尽量分散，达到较大的比表面以及阻止镍晶体熔结。载体还具有足够机械强度，使催化剂在贮藏、运输、装卸和使用中不易破碎和粉化。 镍熔点：Tm=1454 ℃ 载体类型：(熔点大于2000℃金属氧化物）。 原因：抑制烃类在催化剂表面酸性中心上的裂解析碳。 ; (1)耐火材料烧结型;以硅铝酸钙水泥为粘结剂。 与用沉淀法制备的活性组分细晶混合均匀， 成型后用水蒸气养护，使水泥固化而成。 混合法。 活性组分分散在水泥中，20－30％（以NiO计） 粘结型催化剂。 ;3.催化剂的制备和还原 （1）制备方法 a.共沉淀法 镍晶粒小，分散度高 镍含量高，活性较高 NiO与载体化合成固溶体或尖晶石，不易还原成金属镍 ;;3.催化剂的制备和还原 （1）制备方法 c.混合法 镍晶粒大，分散度差 镍含量高，活性较差 NiO与载体不易生成新化合物，易还原成金属镍 催化剂成型： 块状、圆柱状 环状、异型（车轮型、多孔型） 改型可减小颗粒壁厚，缩短毛细管长度，增加外表面积。 提高表观活性，减小床层阻力，机械强度高。 ;(2)还原： H2、