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普通化学第五版第五章电化学基础
例2:利用I2/I-电极(0.10mol·L-1)和MnO4-,H+/Mn2+ 电极(c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.0mol·L-1,pH=3)组成原电 池,试计算出298.15K时的电动势,并写出电池 组成式和电池反应式。 又知: (2) pH=5 = +1.034 (V) ∴Br2是最强的氧化剂, I-是最强的还原剂。 (MnO4-,H+/Mn2+) (Br2/Br-) (I2/I-) ∵ > > 恒温、恒压 △G<0, 反应自发 ∵△G = -ZEF 三. 判断氧化还原反应进行的方向 反应自发 达到平衡 反应非自发 标准状态下 △G =0, 处于平衡 △G >0,反应非自发 判断氧化还原反应进行方向的步骤: ①假设一个反应方向 ②据假设的方向找出正、负极 ③算出E值或 和 ④判断反应实际进行的方向 (据E的正、负或 、 的大小) 解: 设反应向右进行 则 正极: 负极: Pb2+ + 2e Pb Sn Sn2+ + 2e ∴反应向右进行 例5:判断下列反应在298.15K时自发进行的方向 Pb2+ + Sn Sn2+ + Pb (1) (2) (1) (2)反应处于非标准状态 ∴反应向左进行 = -0.22 (V) = -0.17 (V) 注意: 浓度的改变可使反应方向发生改变。 例6:已知 据上述 值判断能起反应的是( ) A. I2 + 2H2O → B. I- + H2O → C. O2 + F2 → D. F- + O2 → E. F2 + H2O → 左下方 右上方 × × × × ∨ 298.15K时 四. 判断氧化还原反应进行的限度 已知: △G = -2.303RTlgK △G = -Z E F 2.303RT ZF 所以: lgK = = 第一节 原电池 第二节 电极电势 第三节 电极电势的应用 第五章 电化学基础 反应的过程 氧化 - e Zn – 2e Zn2+ Cu2+ +2e Cu 还原 +e 氧化型 Ox 还原型 Red Zn CuSO4 氧化值 氧化型 (相对Zn而言) 还原型 (相对Cu2+而言) 氧化值 § 5-1 原电池 Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ 2e Red1 Zn2+ / Zn 氧化还原电对的关系: 氧化型(Ox) + ne 还原型(Red) 氧化 还原 Ox / Red 氧化还原电对 Ox2 Red2 Ox1 Cu2+ / Cu 借助氧化还原反应将化学能转变为电能的装置 原电池 Zn CuSO4 ①构成原电池的通路 K+、Cl-可以自由流动 琼脂制成的冻胶不能自 由流动。 ②维持溶液的电中性 铜——锌原电池 作用 一.原电池 使氧化还原反应产 生电流的装置。 盐桥: 装有饱和KCl(或KNO3 )溶液和琼脂制成 冻胶的 U型玻璃管。 电极反应: 负极: 电池反应: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+ 正极: Zn –2e Zn2+ Cu2+ + 2e Cu 现象: ①检流计指针发生偏转 ②锌棒上有Zn溶解 金属导线上有电流通过 铜棒上有Cu析出 负极“ - ”在左边,正极“ + ”在右边; 二、原电池符号 纯液体、固体和气体写在惰性电极(Pt)一边用“ , ”分开。 (-)Zn | Zn2+(c1) || Cu2+(c2) | Cu(+) 盐桥 相界面 同相不同物种用“,”分开, 溶液、气体要注明cB,pB ,固体浓度忽略 电极导体 溶液 解: 例1:将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。 正极: Cl2(g) + 2e → 2Cl- 负极: Fe2+(aq) – e → Fe3+ 电极电势 ( - ) Pt Fe2+ ( 1.0mol·L-1) Fe3+ ( 0.1mol·L-1) , Cl-( 2.0mol·L-1) Cl2 (100kPa) Pt , ( + ) 一、电极电势的产生 二、电极电势的测定 三、影响电极电势的因素 (Nernst方程式) §5-2 电极电势 M活泼: 溶解 沉积 稀 ---- ++++ ++++ ---- ---- 一、 电极电势的产生 双电层理论 M不活泼: 沉积 溶解 ++++ ++++ ---
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