二氮杂芴光电材料的合成及薄膜器件的应用.docx

4，5-二氮杂芴光电材料的合成及薄膜器件的应用张丹要: 氮杂芴类是构筑有机、聚合物半导体的重要单元，已经成为塑料电子领域研究的热点。对比芴类单元，二氮杂芴具有配位超分子作用与强电子亲合能双层功能，因此，该类半导体材料延伸了芴类半导体在有机薄膜器件、生物传感以及医学中的应用。目前，4,5-二氮杂芴类材料已被广泛应用于电子传输材料、有机发光类材料、敏化太阳能电池、发光配合物、传感材料及其杀菌材料等方面，文中重点描述了4，5-二氮杂芴光电材料的合成以及薄膜器件应用。关键词: 4,5-二氮杂芴; 有机/聚合物半导体; 薄膜器件Abstract: Diazafluorene derivatives have recently received much attention in the field of organic and plastic electronics，due to their unique structures and properties for constructing organic molecules /polymer semiconductors． In comparison with fluorene derivatives ,diazafluorene derivatives have stronger affinity and can smoothly coordinate with different metal salts，which extend the applications of fluorene derivatives for thin film devices，biosensors in the medical science .Up to now ,DAF derivatives have been widely applied in many fields such as electron-transporting materials，organic emitter，solar sensitizers， and sensors and sterilization materials．In this paper we focus on the synthesis 4，5-diazafluorene and its derivatives and the application of thin film devices．Key words: 4，5-diazafluorene; organic /polymer semiconductors; thin film devices1引言众所周知，芴类衍生物由于其热稳定性高、发光效率高、易于进行化学修饰，常被用作蓝光主体材料。但芴类衍生物由于其电子亲和能较小，使得电子难以注入，限制了其蓝光器件性能的提高。为了改善电子注入能力，人们尝试将不同电负性的原子引入到芴单元中，形成诸如硅杂芴、氧杂芴、氮杂芴等杂芴单元。其中，二氮杂芴的结构与芴基团区别在于4，5-位上的2 个碳原子被2 个氮原子取代，因此它们的空间拓扑结构十分类似。不同的是，4，5-二氮杂芴由于2 个氮原子的引入，使得它具有较强的电子亲合能。利用4，5-二氮杂芴来替代芴基团，不但其光谱基本保持不变，电子亲和能力有所增强，而且有利于电子的注入，提高了器件的效率。2 4,5-二氮杂芴的合成Inglett[1]于1950年最早报道了利用1,10-菲罗啉合成4，5-二氮杂芴酮。他们利用强酸氧化1,10-邻菲罗啉得到1，10-菲罗啉-5,6-醌，再通过强碱的作用，使1，10-菲罗啉-5，6-醌转化成4，5-二氮杂芴酮。随后，Summer[2]小组改进了反应条件，通过一锅法使1， 10-菲罗啉在高锰酸钾和氢氧化钾的共同作用下，直接转化为4，5-二氮杂芴酮，产率为20%，但对反应的进程没有进行进一步的研究。2000 年， Plater[3]小组对反应进程进行了详细的研究，成功分离出反应中间体，推断出了反应的机理( 见图1) 。并利用水合肼对4，5-二氮杂芴酮进行还原，得到了4，5-二氮杂芴。图1 4,5二氮杂芴的合成3 4,5-二氮杂芴的反应3.1 4,5-二氮杂芴9位进行的反应4，5-二氮杂芴具有良好的平面性、较大的共轭面积以及较强的电子亲和能，而作为常见的配体，因其9位亚甲基易于进行修饰而引起人们的广泛关注。早期，人们通过利用4,5-二氮杂芴酮中羰基的活性合成了各式各样含4，5-二氮杂芴的配体和配合物。主要是通过羰基与氨基、羰基与C = S 的反应来进行修饰[4-6]。如Warrener小组为研究超分子的分子内电荷转移和能量转移作用，合成的空间隔阻型4,5-二氮杂芴配体;