昆明理工大学大一无机化学第4章配位化合物.pptVIP

第四章 配位化合物 4.1 配合物的基本概念 4.2 配合物的化学键理论 配位共价键 共用电子对由一个原子单方面提供形成的共价键。 形成配位键的两个必备条件：1）一个原子其价电子层有孤电子对（即未共用的电子对）；2）另一个原子其价电子层有可接受孤电子对的空轨道。 价键理论的要点 5.对价键理论的评价 （1）很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 （2）直观明了，使用方便。 （3）无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 4.3 晶体场理论 二. 八面体场中d 轨道能级分裂 配位体的影响:光谱化学序列 (3) 中心M离子： 电荷Z增大， ?o增大 主量子数n增大， ?o增大 4 八面体场中心离子的d 电子分布 d 轨道能级分裂后电子如何分布？ Ep越大，越不易成对， 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 例： 解： 例：判断[ CoF6]3-和 [Fe(CN)6]4-的磁矩为多少？是高/低自旋？写出中心离子d电子分布。 6. 晶体场理论的应用 配合物的磁性 磁 性：物质在磁场中表现出来的性质。 顺磁性：被磁场吸引 n 0 , μ 0 O2,NO,NO2 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 铁磁性：被磁场强烈吸引。例：Fe，Co，Ni 磁 矩： μ=[n(n+2)]1/2 (B.M.)玻尔磁子 举例： n 0 1 2 3 4 5 μ/B.M. 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 如： [Ti(H2O)6]3+ Ti3+: 3d1 μ实=1.73 n=1 K3[Mn(CN)6] Mn3+：3d4 μ实=3.18 n=2 K3[Fe(CN)6] Fe3+ 3d5 μ实=2.40 n=1 CFSE的计算 CFSE的计算 d电子可吸收可见光中某些波长，从而使未被吸收的波长的光显现出来。 第十章 配合平衡 2 累积稳定常数 例：计算在0.1mol/L的[Cu(NH3)4] SO4中，Cu2+和NH3的浓度？ 已知：K稳（ [Cu(NH3)4]2+ ）=2.09×1013 解： (2) Q=C(Ag+) × C(Cl-)=1.28?10-7 × 10-2Ksp 解： 作业： 一、 0.10gAgBr固体能否完全溶解于100ml 1.00mol.L-1氨 水中？ 二、10ml 1.00mol.L-1CuSO4溶液与10ml 6.00mol.L-1 NH3?H2O混合并达平衡，计算溶液中的[Cu(NH3)4] 2+，Cu2+和NH3?H2O的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入0.01mol NaOH固体，问能否有Cu(OH)2沉淀生成？ 如： Fe3+ 3d5 取决于分裂能和电子成对能的相对大小。 电子成对能Ep：1个轨道中有一个电子时，需要能量克服排斥作用，使得第二个电子进入，此能量叫电子成对能。 越大，电子越易进入t2g轨道。 电子越有可能进入t2g轨道，此时未成对电子数少，分子磁矩小，即是低自旋态，电子易成对。 电子有可能进入eg轨道，此时未成对电子数多，分子磁矩大，即是高自旋态，电子不易成对。 高自旋态：电子尽量分占轨道，且有最多 自旋平行的单电子状态。 八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布 解： [CoF6]3- [Fe(CN)6]4- F-弱场配体 CN-强场配体 Fe2+ eg eg t2g t2g 磁矩: 0 4.9 低自旋 高自旋 Co3+ ?解释配合物的磁性 ?解释配合物的稳定性 ?解释配合物的颜色（吸收光谱） ?解释配合物的磁性 d 电子从未分裂的d 轨道进入分裂后的d 轨道，所产生的总能量下降值。 晶体场稳定化能(CFSE) ?解释配合物的稳定性 2Eeg + 3Et2g = 0 (1) Eeg - Et2g = Δ0 (2) Eeg = 3/5Δ0 = 0.6 Δ0 Et2g = -2/5Δ0 = -0.4 Δ0 晶体场稳定化能越负(代数值越小)体系越稳定。 如：[Fe(CN)6]3-的CFSE t2