“热力学第一定律”解疑·题析 幻灯片.pptVIP

“热力学第一定律”解疑·题析 端木守拙 一、基本概念和公式 1、系统分类：密闭；开放；孤立系统 2、状态函数性质： ①只决定于始终态，而与途径无关(通过设计) 4、热Q： 无相变无化学变化，只做体积功的任意物质（从①②式可得）： (dU)V = ?QV = CV dT， (dH)p = ?Qp = Cp dT ， dU = ?QV = CV dT （理想气体） dH = ?Qp = Cp dT （理想气体） 5、摩尔反应热（焓） 只做体积功，( )T,V ?rU = QV ( )T,p ?rH = Qp ?rHm – ?rUm = RT?n(g) ?rHm? = ??i?fHm,i? ?rHm? = – ??i?cHm,i? 16、 判断下列各过程的Q, W, ?U, ?H是0, =0, 0，还是不能确定？ 上接例16 (7)常温下氢气节流膨胀： (8)0℃，p?冰熔化成水： (9)水蒸气通过蒸汽机做功后恢复原状： (10)在充满O2的绝热定容容器中，石墨剧烈燃烧，以反应器和其中所有物质为系统： 例17 某理想气体从始态1经下列三个途径到达终态2，求Q, W, ?U的表达式。已知CV , Cp 为常数 例18 在100℃，p?下，1mol水(1)可逆蒸发， (2)向真空蒸发为蒸气， 已知?vapHm? = 40.7 kJ?mol-1, 假设蒸气为理想气体，液体水的体积可忽略不计，求Q, W, ?U, ?H。 解： (1) ?H = Qp = 40.7kJ W = -p? ?V ? -p?Vg= -RT = -3.1kJ ?U = Q+W =(40.7-3.1)kJ = 37.6kJ (2) 始终态同(1) 故?H = 40.7kJ ?U = 37.6kJ 向真空蒸发 W = 0 Q = ?U = 37.6kJ 例19 将100g,40℃水和100g, 0℃的冰在杜瓦瓶中(恒压，绝热)混合，求平衡后的状态，及此过程的?H。已知冰的熔化热 =335J?g-1 ,Cp(水)= 4.18 J?K-1?g-1 解：设水和冰为系统。因恒压，绝热 所以?H = Qp = 0 又 ?H =?H(水) + ?H(冰) = 0 设终态温度为T ?H =?H(水) + ?H(冰) =100?4.18?(T – 313)+ 100?335=0 T = 253K ？？？ 该结果是不可能的！ 100g水全部降温至0℃，放热： ?H(水)= – 100?4.18?40 = –16.7kJ 100g冰全部融化吸热：?H(冰)=33.5kJ 说明冰不能全部融化，终态应是0℃的冰水混合物。设 m 克冰融化, ?H=?H(冰)+?H(水)= m ?0.335-16.7=0 m = 50g 平衡后的状态为50g冰和150g水的0℃的冰水混合物。 例20 例21 例22 例23 例24 装置如图，始态时绝热理想活塞两侧容器各为20dm3，均充满25℃, p?的N2。对左侧气室缓慢加热，直至室内压力为2p? 。请分别以右室气体，左室气体和全部气体为系统，求算Q, W, ?U, ?H（N2可视为理想气体） 解： (1)以右室气体为系统 因绝热，Q=0；?U= W。左室缓慢加热，所以活塞右移可视为绝热可逆压缩，终态压力也为2p? 双原子分子理想气体 ? = 7/5=1.4 p1V1? =p2V2? V2 = 12.2 dm3 (2) 以左室气体为系统 W（左）= – W（右）= - 1.14 kJ V2’ = 40 – 12.2 = 27.8 dm3 T2’ = 828 K n = p1V1/RT1 = 0.818 mol ?U = nCV,m(T2’ – T1)= 9.01 kJ ?H = ??U = 12.6 kJ Q = ?U - W = 10.1 kJ (3) 以全部气体为系统 例25 25℃、p?下，使1mol水电解变成p?下的H2和O2，做电功424.6kJ, 放热139.0kJ。求Q, W, ?U, ?H和?fHm? (H2O, l) 例26? 25℃时，将1molH2(g),10molO2(g)放入定容容器中充分燃烧，生成水。已知： 298K时?fHm? (H2O