吴天明-红外导数光谱 幻灯片.pptVIP

* 上海红外光谱应用技术协会 中国科学院上海有机化学所 吴天明 y′ = f′ (x) △ f (x) △ x △ = lim x→0 △ y △ x △ = lim x→0 当函数用 表示时，其导数用 y′或 表示。上式中 为 函数的增量： y = f ( x ) f′ (x ) △ y △ y = f ( x + △x ) – f (x) = △f (x) 求函数导数的运算方法称微分法，因此导数光谱也叫微分光谱，写作： dy dx = y′ 函数：y = f ( x ) 导数 derivative 导数：当函数f ( x ) 的自变量 X 的增量 △x 趋于 0 时， 函 数增量对自变量增量的比的极限。 函数求导的基本公式 在导数运算中有许多基本公式，典型的主要公式如下： y′ y y′ y 1 x log e ( e = 2.718 …) (u) ? u′ f′ lnx 1 x （自然对数 lne =1 ） U + υ+ ω 三者都是 x 的函数 U′+υ′+ω′ 还有函数乘积的导数、商的导数；三角函数和反三角函数的导数等等。 mxm-1 log x C（常数） 0 Sin x Cosx Cos x - Sin x f (u) ， u = φ (x) 复合变量函数 函数代数和 X m 函数（曲线）上某一点导数，它的意义是： 几何意义：曲线上该点切线的斜率： tg α 物理意义： 运动中的一个动点，它在时间 t 内走过路程 S ，则该动点在某瞬间的速度 V ，就是距离对时间的一阶导数： V = ds dt = f′ (t) 二阶导数即为该动点的加速度 ω： (t) ω = d2s d2t = f ″ 0 x y α 导数 de 意义 红外导数光谱 y′ = 0 △ = lim x→0 △ y △ x △ = lim x→0 o △ x 红外光谱吸收峰的曲线可看作有多个高斯 ( Gaussian) 和洛伦茨 （Lorentzian） 曲线叠加而成。 因此，红外光谱诸峰的峰顶点，其一阶导数值皆为 0 。 它的几何意义是：峰顶点的切线平行于 x 轴，它的斜率为 0 。 注意：上列求导的极限公式中 ，故光谱曲线的数据点间隔也应小。 △ x 0 △ y = 0 △ x 当曲线在谱峰顶端位置时，其峰值（强度）为最大，它已无 增量 （ ）。按照导数的定义，当函数增量为0时，它与 自变量增量 （ ，即光谱中的横坐标 —— 波数变化）之比的 极限也为 0： 高阶导数光谱 数学上，函数 y = f ( x ) 的导数（ ） 通常仍然是 x 的一个函数，故函数的一 阶导数全称应叫做：一阶导函数。 y′ 高斯曲线及其一至四阶导数曲线 零阶 一阶 二阶 三阶 四阶 对这个一阶导函数可继续进行求导， 得到二阶、三阶、四阶 ??? 等高阶导 数函。 右图为各阶导函数的曲线形状。 导函数的曲线形状和特性 （一） 一阶导数曲线特性是：原谱凡有极 值点（即峰顶点）的地方皆为过 0 点。即原谱中有几个峰，在一阶导 数谱中就有相应的几个过 0 点。 原谱（a）和它的一阶（b)、二阶（c) 导数光谱 二阶导数曲线中显示的倒峰负极值 点与原谱峰位一致，且倒峰半宽收 敛，这将有利于指示隐蔽的微弱肩 峰。将二阶导数倒峰谱乘以（-1） 处理，即可呈现正峰。 （注意观看右图中 a 的微弱肩峰在 c 中呈现的倒峰） 导函数的曲线形状和特性 （ 二） 对具有洛伦茨峰形的谱峰，在 二阶导数谱的倒峰中，其半高宽只 有原来的～ ；在四阶导数谱中 的峰半高宽将收敛至 ～ 。右图 显示其谱峰形状明显收窄，且方向 与原谱一致的四阶导谱的峰形。 1 3 1 5 3 . 半高宽 这些导数谱峰的特性，对鉴 别有无叠合弱峰非常有用。 导函数的曲线形状和特性 （三） 二阶导数光谱能否分开二个叠合峰？取决于峰距、 半高宽等因素（稍后细述）。高阶导数光谱虽能明显 提高分辨，但随之信噪比也下降！ 4 . 数据点 导数光谱是通过对原谱的数据点逐点求导而得。 原谱的测量精度越高、采集的数据点越多，所得 的导数光谱分辨率也越好！ 导函数的曲线形状和特性 （四） 5 . 信噪比 S N 导数阶数