多组份热力学(讲稿) 幻灯片.ppt

例题1 解： 解： 例题2 例题2 例题2 例题2 第五章 多组分系统热力学与相平衡 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量 2.偏摩尔体积 对于含A、B、C、D等多组分系统，其总体积为： V=f(T,p,nA,nB,nC， nD…) 偏摩尔量 对于偏摩尔量理解注意以下几点： （1）偏摩尔量为两个广度性质之比，故应为强度性质。 （2）同一物质在同温、同压但组成不同的多组分均相系统中，偏摩尔量是不同的。 （3）若系统为单组分系统，则该组分的偏尔量便是该组分的摩尔量，即X*B,m=XB （4）偏摩尔量应该满足恒温恒压及系统组成不变的条件。 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量 偏摩尔量的集合公式 吉布斯—杜亥姆公式 吉布斯—杜亥姆公式 5.2 化学势 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 当dT=0，dp=0，而dnB不等零时 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 多组分系统热力学基本方程 5.3气体组分的化学势 1.理想气体的化学势 化学势表达 基准——气体标准态： 温度为T 理想气体 压力为标准压力 pθ=100KPa μθ=f(T)——气体标准化学势 纯理想气体的化学势 纯理想气体：μ*=G*m 理想气体混合物某一组分的化学势 真实气体的化学势 理想气体 真实气体的化学势 5.4 组成的表示 1.物质B的物质的量分数 5.5 拉乌尔定律和亨利定律 1.拉乌尔定律 1886年，Raoult发现： 在极稀的溶液中，溶剂的蒸气压pA为 拉乌尔定律 享利尔定律 1803年，Henry发现： 在稀溶液中，挥发性溶质B的蒸气压为： 拉乌尔定律和亨利定律 1)亨利定律与拉乌尔定律适用对象不同： 拉乌尔定律适用于溶剂（A） 亨利定律适用于挥发性溶质（B） 2）它们都仅适用稀溶液 3）亨利定律：要求挥发性溶质在气、液相存在形式应一样。 拉乌尔定律和亨利定律 对于二组分系统，在稀溶液范围内，一个符合享利定律，另一个必须符合位乌尔定律，反之也必然成立，即同一溶液，拉乌尔定律与享利定律适用的浓度范围是相同的。 拉乌尔定律和亨利定律 例 在97.11°C时，p*(H2O)=91.3kpa ，与x(乙醇)=0.01195的水溶液成平衡的蒸气总压为101.325kpa。试求在上述温度下，与x(乙醇)=0.02的水溶液成平衡的蒸气中水和乙醇的分压力各为若干？ 解：水符合拉乌尔定律，乙醇符合亨利定律 5.6 理想液态混合物 理想液态混合物 若液态混合物中任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律，则该液混合物称为理想液态混合物。 理想稀溶液 对于溶质的浓度趋于零，无限稀的溶液，则称为理想稀溶液。 理想液态混合物 宏观上：若溶液中的任一组分在全部浓度范围内都严格服从Raoult定律的溶液。例如，A和B形成理想溶液，则 理想液态混合物 如光学异构体、同位素化合物（H2O-D2O）的混合物、立体异构体(对、邻或间二甲苯)的混合物、紧邻同系物（甲苯-乙苯，甲醇-乙醇）的混合物都可以近似看成理想液态混合物。 理想稀溶液 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。 理想液态混合物中任一组分的化学势 理想液态混合物中任一组分的化学势 对于纯组分： 理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质 2）体积变化：?mixV=0 3) 焓变化：?mixH=0 理想液态混合物的混合性质 4）熵变化 5.7 理想稀溶液 理想稀溶液 理想稀溶液 理想稀溶液 理想稀溶液 理想稀溶液 5.8 活度及活度因子 1 .定义 （1）真实液态混合物 活度及活度因子 活度及活度因子 活度计算 活度计算 5.9 稀溶液的依数性 1蒸气压下降 2凝固点降低 3沸点升高 4渗透压 稀溶液的依数性 1.溶剂的蒸气压下降（p*A-pA=Δp) 稀溶液的依数性 2.凝固点降低(T*f -Tf=ΔTf） 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 稀溶液的依数性 例 测得30oC时蔗糖水溶液的渗透压П=252.0kpa。试求(a)此溶液中蔗糖的质量摩尔浓度b;(b)