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有机化学的波谱方法 有机化合物的波谱分析 (一) 概述 (二) 红外光谱 (Infrared Spectroscopy,IR) (三) 核磁共振 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy) (四 ) 紫外光谱 (Ultra Voilet Spectroscopy) (五) 质谱 (Mass Specrometry) (二) 红外光谱(IR) (1) 红外光谱的基本原理 (2) 红外光谱的一般特征 (3) 红外图谱的解析 (1) IR的基本原理 分子的近似机械模型——弹簧连接小球。 分子的振动可用Hooke’s rule来描述： 讨论： ①键能↑，k↑，则ν或σ↑。例如： (乙) 分子振动的类型 分子的振动类型有两大类： 伸缩振动（ν）：只改变键长，不改变键角；波数较高。 弯曲振动（δ）：只改变键角，不改变键长；波数较低。 (丙) 红外吸收峰产生的条件 必要条件：辐射光的频率与分子振动的频率相当。 充分条件：振动过程中能够改变分子偶极矩！ 所以，分子对称性高者，其IR谱图简单；分子对称性低者，其IR谱图复杂； (2) 红外光谱的一般特征 横坐标：波长/λ或波数/cm-1。 红外谱图有等波长及等波数两种，对照标准谱图时应注意。 纵坐标：吸光度A或透光率T。 红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： 红外谱图一般以1300cm-1为界： 4000～1300cm-1：官能团区，用于官能团鉴定； 1300～650cm-1：指纹区，用于鉴别两化合物是否相同。 官能团区吸收峰大多由成键原子的伸缩振动而产生，与整个分子的关系不大，不同化合物中的相同官能团的出峰位置相对固定，可用于确定分子中含有哪些官能团。 指纹区吸收峰大多与整个分子的结构密切相关，不同分子的指纹区吸收不同，就象不同的人有不同的指纹，可鉴别两个化合物是否相同。指纹区内的吸收峰不可能一一指认。 (3) 红外图谱的解析 (甲) IR中官能团的吸收位置 (乙) 解析IR谱图的原则 (丙) 一般步骤 (丁) 解析实例 (甲) IR中官能团的吸收位置 ⑴ 3700~3200cm-1:νN-H、νO-H （νN-H波数高于νO-H，氢键缔合波数低于游离波数） 例：正丁胺、乙醇、苄醇的IR谱图 ⑵ 3300~2800 cm-1：νC-H （以3000 cm-1为界： 高于3000 cm-1为νC-H（不饱和），低于3000 cm-1为νC-H饱和）） 例：十二烷、1-癸烯、1-己炔、甲苯的IR谱图 ⑶ ~2200 cm-1：νC≡N、νC≡C（中等强度，尖峰） 例：1-辛炔、2-辛炔、环戊基腈的IR谱图 ⑷ 1900~1650 cm-1：νC＝O 干扰少，吸收强，重要！酮羰基在~1715 cm-1出峰 ! 例：2-戊酮、乙酸苯酯、苯乙酮的IR谱图 ⑸ 1650~1600 cm-1 ：νC＝C(越不对称，吸收越强) 例：1-癸烯、 1-辛烯的IR谱图。 ⑹ 1600、1500、1580、1460 ：ν苯环（苯环呼吸振动） 例：甲苯、苯酚的IR谱图。 ⑺ 1500 cm-1以下：单键区。 ~1450 cm-1：δCH2、δCH3； ~1380 cm-1：δCH3 （诊断价值高） 例：CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 、十二烷的IR谱图。 ⑻ 1000 cm-1以下，苯环及双键上C－H面外弯曲振动 (乙) 解析IR谱图的原则 解析IR谱图时，不必对每个吸收峰都进行指认。 重点解析强度大、特征性强的峰，同时考虑相关峰原则。 相关峰——由于某个官能团的存在而出现的一组相互依存、相互佐证的吸收峰。 例如：若分子中存在羧基，则其IR谱图中应出现下列一组相关峰： (丙) 一般步骤 ①计算不饱和度。——样品中有无双键、脂环、苯环？ ②官能团区：峰的位置？强度？ ——样品中有哪些官能团？ ③指纹区：有无诊断价值高的特征吸收？ 如：1380cm-1有峰？1000 cm-1以下有峰？形状如何？双键的取代情况及构型？苯环上的取代情况？ ④其他信息：来源？合成方法？化学特征反应？物理常数？ NMR、MS、UV谱图特征？ ——掌握的信息越多，越有利于给出结构式。 ⑤查阅、对照标准谱图，确定分子结构。 (丁) 解析实例： 例1：C8H16O的IR谱图 例2：C5H