十四章 β—二羰基化合物.pdf

本节重点本节重点：： β—二羰基化合物酮式—烯醇式互变异构—结构与 烯醇式含量的关系烯醇式含量的关系 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用（掌握）。 乙酰乙酸乙酯的性质乙酰乙酸乙酯的性质—亲核取代反应亲核取代反应、酮式分解和酮式分解和 酸式分解、乙酰乙酸乙酯在合成上的应用（一取代或 二取代甲基酮、二元酮、甲基环烷基酮、酮酸的制备 β-二羰基化合物 凡两个羰基之间被一个碳原子隔开的化合物称β-二羰基化合物 O O O O O O R C CH2 C R R C CH2 C OR RO C CH C OR 2 β-二酮 β-酮酸酯 β-二酸二酯 特点：分子结构中间的亚甲基两端均连两个吸电子的羰基，由于吸电子 的吸电性的吸电性，，αα-氢原子变得更加活泼氢原子变得更加活泼。。有较强的酸性有较强的酸性 两个羰基之间的亚甲基有较强的酸性.典型的有 CH COCH COOC H 和C H OOCCH COOC H 3 2 2 5 2 5 2 2 5 物理的方法和化学的方法都证明乙酰乙酸乙酯是 一个酮式异构体和烯醇式异构体组成的混合物。 OO OO = O = = OH β α CH -C-CH -C-OC H CH -C=CH-C-OC H 3 2 2 5 3 2 5 酮式异构构体 烯醇式异构体 92.5% 7.5% 乙酰酰乙酸酸乙酯既有羰酯既有羰基的性质的性质，又有羟又有羟基和双键的性质和双键的性质，表明表明它 是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的 乙酰乙酸乙酯 (1) 生成的烯醇式稳定的原因 a 形成共轭体系，降低了体系的内能。 b 烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系） H OH O O O CH -C=CH-C-OC H 3 2 5 CH3 C C OC2H5 CH （2 ）其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量 下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：随着α-H酸性增强，烯醇式 含量增加注意下列表达方式的不同含义： O O O O - H C C C C OC H H C C CH C OC H 3 HH 2 5 3 2 5