波谱原理第三章红外吸收光谱法.pdf

第三章 红外吸收光谱法 第一节 一、概述 二、化学键的振动与频率 红外光谱分析 三、分子振动与红外光谱 基本原理 四、影响基团吸收频率的因素 1 一、概述 1、红外光谱的发展 在十九世纪初就发现了红外线, 到1892年有人利 用岩盐棱镜和测热幅射计( 电阻温度计)测定了20多种 有机化合物的红外光谱。 1905年科伯伦茨发表了128种有机和无机化合物 的红外光谱，红外光谱与分子结构间的特定联系才 被确认。 到1930年前后，随着量子理论的提出和发展， 红外光谱的研究得到了全面深入的开展，并且依据 测得的大量物质的红外光谱。 2 1947年第一台实用的双光束自动记录的红外分光光度 计问世。这是一台以棱镜作为色散元件的第一代红外分光 光度计。 到了六十年代，用光栅代替棱镜作分光器的第二代红外 光谱仪投入了使用。这种计算机化的光栅为分光部件的第二 代红外分光光度计仍在应用。 七十年代后期，干涉型傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)投 入了使用，这就是第三代红外分光光度计。 近来，已采用可调激光器作为光源来代替单色器，研制成 功了激光红外分光光度计，即第四代红外分光光度计，它具 有更高的分辨率和更广的应用范围，但目前还未普及。 3 2、红外光谱法的特点 （1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低；依据样品吸收谱带 的位置、强度、形状、个数，推测分子中某种官能团的存 在与否，推测官能团的邻近基团，确定化合物结构。 （2 ）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所 有有机物均有红外吸收；不破坏样品，并且对任何样品的 存在状态都适用，如气体、液体、可研细的固体或薄膜似 的固体都可以分析。测定方便，制样简单。 （3 ）红外光谱特征性高。光谱数据积累较多，可以对不同结 构的化合物给出特征性的谱图，从“指纹区”就可以确定化合 物的异同。所以人们也常把红外光谱叫“分子指纹光谱” 。 4 （4 ）分析时间短。一般红外光谱做一个样可在10~30min 内 完成。如果采用FTIR在1s以内就可完成扫描。为快速分析 的动力学研究提供了十分有用的工具。 （5 ）所需样品用量少，且可以回收。红外光谱分析一次用 样量约1~5mg，有时甚至可以只用几十微克。 （）与色谱等联用 （ ）具有强大的定性功能。 6 GC-FTIR 5 3 、红外光谱的表示方法： 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 红外光谱以T~λ( μm) 或 T~波数1/ λ( cm-1 )来表示， 苯酚的红外光谱。纵坐标是百分透过率T%= I/I ×100%。 0 ) % ( T 横坐标：上方的横坐标是波长λ，单位μm;下方的 — 横坐标是波数 （用 表示，波数大，频率也大）， ν