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大分子物理化学2 课件下载地址： /hwb/teaching/pcm.htm Crystallization of Polymers Crystalline structures Statistical thermodynamics Nucleation Kinetics Morphologies Special situations Thermodynamics of crystallization and phase structures 1. Multiple phases (orders) 2. Spatial arrangement of atoms in the crystalline phases 高分子结晶和熔融的高分子结晶和熔融的DSC表现DSC表现 高分子结晶和熔融的高分子结晶和熔融的DSCDSC表现表现 高分子结晶是典型的一级相转变放热过程，过冷度 ∆T(=T -T )一般达到20~30°C, 其DSC升降温曲线 m c 结晶和熔融的热力学平衡结晶和熔融的热力学平衡 结晶和熔融的热力学平衡结晶和熔融的热力学平衡 在结晶和熔融二者达到热力学平衡状态时， T =T 。等压状态下Gibbs 自由能 c m ∆G =∆H -T .∆S =0 。于是T =∆H /∆S 。 m m m m m m m 1. Multiple phases (orders) AmorphousMesophaseCrystalline In 1984, Wunderlich and Grebowig: Mesophases ∆S=Sposit+Sorientat+Sconformat Plastic crystal yes no no Liquid crystal no yes no Condis crystal yes(2D) yes no Plastic crystals Sphe