环材课程设计-2014-9-11.ppt

研究背景 目前高分子材料存在的环境问题 废弃物——“白色污染”、“黑色污染”、“彩色污染”。 90年代初，世界塑料产量已达到1亿吨/年，橡胶3100万吨/年； 废弃量，塑料约为同期产量的70%，橡胶40%。 环境友好的高分子材料 特征 产品本身必须不会引起环境污染或健康问题，包括不会对野生生物、有益昆虫或植物造成损害； 当产品被使用后，应该能再循环或易于在环境中降解为无害物质。 环境活性高分子——可降解 环境惰性高分子 ——再生循环利用 研究内容包括 传统材料的改造 材料制备、加工中的洁净技术 废弃物的回收利用 长寿命材料 可循环利用材料 新材料 可降解高分子材料:二氧化碳基塑料、聚乳酸和聚羟基烷酸酯 储能材料 溶液聚合分类 溶液聚合可以根据聚合物是否溶于溶剂中,将其分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。 　(1) 非均相溶液聚合 单体溶于溶剂中,而聚合物不溶于溶剂中,聚合物以固体沉淀下来,构成非均相体系,这种溶液聚合称为非均相溶液聚合,亦称为沉淀聚合。如丙烯腈以水为溶剂的溶液聚合为沉淀聚合． （２） 均相溶液聚合 单体溶于溶剂中,聚合物也溶于该溶剂中, 该聚合体系为均相体系. 例如,醋酸乙烯以甲醇为溶剂的溶液聚合为均相溶液聚合。 优点： 聚合热更易散发，可使聚合温度保持平稳并避 免局部过热 　　缺点：是单体浓度低，反应速率和产物平均分子量较低；当聚合产物必须从溶剂中分离出来时，除净溶剂比较困难，且需要增加溶剂回收装置 溶剂 ⑴ 溶剂的作用 ① 溶剂对引发剂分解速率的影响 溶剂能使有机过氧类引发剂分解速率增加。但不同溶剂对有机过氧类引发剂分解速率影响不同。增加的顺序为: ② 溶剂的链转作用及其对聚合速率和聚合物相对分子质量的影响 在自由基溶液聚合中，存在有链自由基与单体的链增长反应和链自由基向溶剂的转移反应 ③ 溶剂对聚合物大分子的形态和聚合物的相对分子质量分布的影响 溶剂能控制生长着的链自由基的分散状态和形态。 如使用良溶剂，链自由基在其中处于伸展状态，将形成直链型大分子，例如甲醇溶剂。 如使用不良溶剂,由于链自由基在其中处于卷曲状态或球型,在高转化率时会使链自由基沉淀,以溶胀状态析出,形成无规线团。 自动加速现象使聚合物的相对分子质量增加；而链自由基向溶剂的链转作用又可能使聚合物的相对分子质量降低。 自动加速现象和链转移作用对聚合物相对分子质量的影响恰恰相反但常常是同时发生，从而使聚合物的相对分子质量分布变宽。 ⑵ 溶剂的选择 在溶液聚合中，溶剂的种类和用量直接影响着聚合反应的速率、聚合物的相对分子质量、聚合物相对分子质量分布和聚合物的构型。 因此，选择一种适当的溶剂是很重要的，溶剂的选择原则是： ① 溶剂对自由基聚合不能有缓聚和阻聚等不良影响，即kps ≈ kp 。 ② 溶剂的链转作用几乎是不可避免的，为了得到一定相对分子质量的聚合物，溶剂的Cs不能太大. ③ 如果要得到聚合物溶液,则选择聚合物的良溶剂， 而要得到固体聚合物,则应选择聚合物的非溶剂。 ④ 尚需考虑溶剂的毒性和成本等问题。 粘度法设备简单、操作方便、适用范围广（分子量104~107）、有相当好的精确度。 测定粘度的方法主要有：⑴毛细管法（测定液体在毛细管里的流出时间）；⑵落球法（测定圆球在液体里下落速度）；⑶旋筒法（测定液体与同心轴圆柱体相对转动的情况）等，而测定高聚物溶液的粘度以毛细管法最方便，本实验采用乌氏粘度计测量高聚物稀溶液的粘度. 粘度法不是测定相对分子质量的绝对方法，因为在此法中所用的粘度与相对分子质量的经验公式要用其他方法来确定。因高聚物、溶剂、相对分子质量范围、温度等不同，就有不同的经验公式。 实践证明：在同一温度下，高聚物溶液的粘度一般要比纯溶剂的粘度大些，即有 ，粘度增加的分数叫增比粘度 式中： 称为相对粘度，它指明溶液粘度对溶剂粘度的相对值。 增比黏度则反映出扣除了溶剂分子间的内摩擦后，纯溶剂与高聚物分子之间，以及高聚物分子之间的内摩擦效应。 乌氏粘度计 * * 链终止和链增长是一对竞争反应。从一对活性链的双基终止和活性链—单体的增长反应比较，终