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第1-2讲_热容
基本概念: 热性能的物理本质是什么? 晶格热振动: 格波: 声频支振动: 光频支振动: 热容: 热容Cp与Cv的关系: 基本概念 热性能的物理本质:晶格热振动 晶格热振动:晶体点阵中的质点(原子、离子)围着平衡位置作微小振动。 格波:晶格振动所形成的弹性波 声频支振动:低频率的格波。特点:相邻质点间位相差不大,类似于弹性体中的应变波 光频支振动:格波中频率甚高的振动波,频率在红外光区,特点是邻近质点间位相差很大。 热容:使材料温度升高1k所需的热量 热容Cp与Cv的关系: Cp Cv 晶态固体热容的基本规律 热容随温度变化的实验规律: 高温区:CV→3R = 24.91 J/(mol.K); 低温区: CV → ∝ T3; T →0 K时, CV→0. 晶态固体热容的经典定律: 杜隆-珀替定律:恒压下元素的原子热容Cv = 25 J/(mol·K) 奈曼-柯普定律:化合物分子热容等于构成此化合物各原子热容之和 晶态固体热容的量子理论: 爱因斯坦模型 德拜模型 爱因斯坦模型 德拜的比热模型 爱因斯坦模型: 晶体中所有原子都以相同的频率振动,振动的能量是量子化的,且每个振子都是独立的振子。 德拜模型认为: 晶体对热容的贡献主要是弹性波的振动,即较长的声频支在低温下的振动 由于声频支的波长远大于晶格常数,故可将晶体当成是连续介质,声频支也是连续的,频率具有0~ωmax 高于ωmax的频率在光频支范围,对热容贡献很小,可忽略 高温时,T θD,Cv = 3R 不同材料θD不同,θD取决于材料的键 强度,弹性模量和熔点。 无机材料的热容与材料的结构无明显的关系 影响无机材料热容的因素: 温度对热容的影响:Cp = a + bT + cT-2 + … 高于德拜温度:热容趋于常数, 低于德拜温度时:与(T / ?D)3成正比。 2. 键强、弹性模量、熔点的影响 德拜温度约为熔点的0.2—0.5倍。 3. 无机材料的热容对材料的结构不敏感. 相变时,由于热量不连续变化,热容出现突变。 2. 合金成分对热容的影响 合金的热容是每个组元热容与其质量百分比的乘积之和。 即 C = x1C1 + x2C2 +…+xnCn。 _____奈曼-考普(Neuman-Kopp)定律 高温下该定律具有普遍性,适用于金属化合物,金属与非金属化合物,中间相和固溶体。热处理能改变合金的组织,但对合金高温下的热容没有明显影响。该定律对铁磁合金不适用。 亚稳态组织转变 (四)亚稳态组织转变:亚稳态转变为稳态时要放出热量,从而导致热容曲线向下拐折(不可逆转变, 如过饱和固溶体的时效,马氏体和残余奥氏体回火转变,形变金属的回复与再结晶等。) 复习题: 什么叫固体的热容?它与哪些量有关? 爱因斯坦热容理论的基本思想是什么?他在哪些方面获得了成功? 什么叫德拜温度? 德拜温度与熔点Tm或晶格最大振动频率有何关系? * 《材料物理性能》 第一章 材料的热学性能 安徽工业大学材料学院 * (第二讲) (Physical Properties of Materials) 热容的基本概念 热容的实验规律 热容的基本理论(经典、量子理论) 1.2 影响热容的因素 1.1 固体的热容 温度 结构,相变 合金元素,化合物 1.3 热容的测量原理与热分析方法 第一章 材料的热学性能 晶态固体热容的量子理论 爱因斯坦模型 热容的量子理论 当T θE时: 当 T θE 时: Cv = 3R 振动的能量:En=n?? + 1/2 ?? 振子具有能量En = n??的几率: exp(- n??/kBT) 振子的平均能量: E(?) = (? ?) / [exp( ? ? /kBT) -1] 平均声子数:n=E (?)/ ?? = 1/ [exp( ? ? /kBT) -1] 德拜模型 热容的量子理论 德拜模型 低温时,T θD,有: Cv与T的立方成比例,与实验结果相吻合 热容的量子理论 材料热容的实验规律 470 Fe 923 Al2O3 100 168 475 2000 ?D(k) Pb Cd CaF2 金刚石 物质 420 Ti 230 Ca 400 291 400 1440 ?D(k) W Zr Mg Be 物质 物质的德拜温度?D(k) 无机材料的热容规律 不同温度下某些陶瓷材料的热容 无机材料有大致相同的比热曲线。 无机材料的热容规律 材料升高一度,需吸收的热量不同,吸收热量小,热损耗小,同一组成,质量不同热容也不同,质量轻,热容小。对于隔热材料,需使用轻质隔热砖,便于炉体迅速升温,同时
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