第9章电化学物理化学课件.ppt

复习 1. 离子平均活度系数的测定 Pt, H2(101.3kPa) | HCl(m) | AgCl(s) , Ag ? H2(101.3kPa) + AgCl → Ag + HCl(m) 25℃时， E0由外延法求得，图7-7 表(9-10) 第五节 电动势测定的应用 2. 溶液pH值的测定 Pt, H2 (101.3kPa) | H+ (a+) || 饱和甘汞电极 25℃ 实际应用中，用玻璃电极代替氢电极 Ag，AgCl（S）| HCl(0.1mol/l) | 玻璃膜 | 待测电极 | 甘汞电极 25℃ 3. 电势—pH图 由于水溶液中H+参与反应，所以许多氧化还原反应除与溶液中的溶质离子浓度有关外，还与H+浓度，即溶液的pH值有关。 电极反应是氧化还原反应，则电极电势也与浓度pH值有关。若浓度固定，则电极电势与pH值成函数关系，即电势—pH图。 在金属腐蚀、湿法冶金等方面有广泛应用。 图7-8 Fe-H2O的电势—pH图 图7-8 Fe-H2O的电势—pH图 * * 9 电化学 什么是电化学？ 电化学是研究化学能和电能相互转化的一门科学 锌锰干电池，镍镉电池，镍氢电池， 铅酸蓄电池，锂离子电池 本章重点：电解质溶液的性质(法拉第电解定律、电导率、离子独立运动定律、离子迁移数)；强电解质溶液的活度；原电池及其热力学；电极电势；浓差电池及液体接界电势；电动势测定的应用；电解与极化； 金属的腐蚀与防护。 深刻理解：电导率、离子迁移数、离子强度、电极电势、电解、极化等有关概念；能够书写电极反应与电池反应；能灵活运用离子独立运动式、电解质化学势(活度)式、能斯特公式、吉布斯自由能变化与电动势的关系式等进行电化学和热力学的有关计算。 1. 法拉第电解定律 电解质溶于溶剂中将离解成正、负离子，当电解质溶液中放入两个电极并通入直流电时，在电场作用下，溶液中的正离子向阳极迁移，负离子向阴极迁移，同时在电极与溶液的界面上发生电化学反应。 电解CuSO4水溶液时： 阳极氧化反应： 阴极还原反应： 法拉第电解定律 n：电极上发生反应的物质的量； Q: 电解过程中通过的电量 Z：离子的价数； F：法拉第常数（96485c） 第一节 电解质溶液 2. 电导率 金属的导电能力一般用电阻R表示，电解质溶液用电导G 表示，G=1/R，而R=ρl/A，所以G=1/ρ·A/l=κ·A/l， κ称为电导率或比电导，即电阻率的倒数。 图9-1 电导率和电导池示意图 例9-3 求K2SO4溶液的电导率。 摩尔电导率：1mol电解质溶液全部置于距离为1m的两平行板电极之间的电导。 浓度对摩尔电导率的影响表现在随着浓度的减小，摩尔电导率增加，如附图9-6 。弱电解质的摩尔电导率增加强烈。 溶液无限稀时的摩尔电导率称为极限摩尔电导率，用 表示。柯尔劳许由实验发现，当浓度在0.001mol/l以下时，强电解质的摩尔电导率为 3. 柯尔劳许离子独立运动定律 对强电解质，在溶液极稀时，阴、阳离子的其极限摩尔电导率 互不影响。见表(9-3,9-4)。 离子独立运动定律：在无限稀的溶液中，离子各自独立运动，互不影响。 电解质的 等于阴、阳离子的摩尔电导率之和： 即，在无限稀的情况下，每种离子的极限摩尔电导率都是固定不变的，与共存离子的性质无关。 离子独立运动定律也适用于无限稀的弱电解质溶液，可以通过强电解质极限摩尔电导率的数据，求得弱电解质的极限摩尔电导率。例9-2。 例9-2 已知25℃时， 求： 解： 4. 离子迁移数 电流在电解质溶液中通过时，电量由各种离子共同传递。离子迁移数就是某种离子传递的电流与通过电解质溶液的总电流之比。 ti=Ii/I=Qi/Q 对多种离子参加导电，可得 1、法拉第电解定律 2、电导率 电解质溶液的导电能力用电导G 表示，G=1/ρ·A/l=κ·A/l，κ称为电导率或比电导，l/A为电池常数。 摩尔电导率： 4、柯尔劳许离子独立运动定律：在无限稀的溶液中，离子各自独立运动，互不影响，因而电解质的摩尔电导率等于阴、阳离子的摩尔电导率之和： 图9-1 电导率和电导池示意图 a.电导率示意图 b.电导池 外接惠斯通电桥测出电导池的电阻Rx：κ= G·l/A =1/Rx·l/A 确定l/A时，通常使电导池形状、电极配置、溶液体积一定，l/A是常数，称