中药化学期末复习资料-北中医.pdf

糖和苷类化合物 糖类：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称，因多数具有C （H O） 的通式，故又称为碳水化合物 x 2 y 单糖：组成糖类及其衍生物的基本单元，是不能再水解的最简单的糖，如葡萄糖、鼠李糖等。 低聚糖：由2～9 个单糖聚合而成，也称为寡糖，如蔗糖、棉籽糖等。 多聚糖：由10 个以上单糖聚合而成的高分子化合物，通常由几百甚至几千个单糖组成，如淀粉、纤维素等。 五碳醛糖 甲基五碳糖 六碳醛糖D-葡萄糖 D-鼠李糖 D-半乳糖 Fischer 投影式：看距离羰基最远的那个手性碳，这个碳上的羟基在右侧的为D 型糖， 在左侧的为L 型糖。 具有游离醛基或酮基的糖称为还原糖 多聚糖分类： 均多糖：植物多糖 （纤维素、淀粉、黏液质、树胶）动物多糖 （肝素、甲壳素、透明质酸、硫酸软骨素）菌类 多糖 （茯苓多糖、猪苓多糖、灵芝多糖） 杂多糖 理化性质： Molish 反应 操作：取少量样品溶于水中，加5% α-萘酚乙醇液2~3 滴，摇匀后沿试管壁慢慢加入浓硫酸1 ml，两液面间产 生紫色环为阳性。 阳性结果：样品中含有游离或结合的糖。 菲林反应 （Fehling reaction） 阳性结果：生成氧化亚铜砖红色沉淀，样品中含有还原糖。 多伦反应 （Tollen reaction 银镜反应） 阳性结果：生成银镜或黑褐色银沉淀，样品中含有还原糖。 苷类：糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物。苷类又称为配糖体，苷中 的非糖部分称为苷元或配基。 分类：按中药来源分类、按苷的药理作用分类、按苷的物理特性分类、按苷元分类、按糖的数量分类、按糖链 分。 按甘原子分类： 苷 氧苷 硫苷(黑芥子苷) 氮苷 碳苷(难溶难水解) 苷键的裂解： 酸水解： 原理：苷键属缩醛 （缩酮）结构，对酸不稳定，在酸性条件下，易被催化水解生成糖和苷元。 反应条件：水或稀醇环境。 常用的酸：稀盐酸、稀硫酸、乙酸、甲酸等。 苷酸催化水解的难易有以下规律： 1）按苷原子不同，酸催化水解的速率为：N 苷＞O 苷＞S 苷＞C 苷。 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷易于酸水解 （3）酮糖苷酸水解易于醛糖苷，因为酮糖常以呋喃糖形式存在 （4）C-5 取代基大，空间位阻大，酸中质子难以进攻苷键，难水解。吡喃糖水解速率是：五碳糖苷＞甲基五碳 糖苷＞六碳糖苷＞七碳糖苷＞糖醛酸苷 （5）2-NH 糖苷＜2-OH 糖＜3-去氧糖＜2-去氧糖苷＜2，3-去氧糖苷 2 （6）酚苷水解易于醇苷。 注意：有些苷元在酸性条件下不够稳定苷元生成后立即溶于有机相，避免与酸长时间接触，发生结构变 化。 酶水解： 优点：条件温和 （30～40℃）不破坏苷元结构 高专属性和水解反应的渐进性可提供更多的结构信息 结构信息：真正的苷元 苷键的构型 糖的种类 苷元与糖及糖与糖之间的连接关系等 碱水解： 酯苷、酚苷、烯醇苷、有β-吸电子取代基的苷，遇碱可发生水解。 乙酰解反应： 试剂：乙酸酐和酸 常用的酸有硫酸、高氯酸或Lewis 酸 （如氯化锌、三氟化硼等） 水解顺序：1→6 苷键最易断裂，其次为1→4 苷键和1→3 苷键，而以1→2 苷键最难开裂 结构信息：糖与糖之间的连接位置 氧化开裂： 特点：反应条件温和，易得到原苷元。特别适用于苷元不稳定的苷以及碳苷的裂解。 试剂：过碘酸四氢硼钠 结构信息：苷元、多元醇和羟基乙醛等 。 碳苷得到多一个醛基的苷元。 甲醇解反应： 步骤：先将苷进行全甲基化，然后用含6%～9%盐酸的甲醇进行甲醇解。 结构信息：多糖苷中糖与糖的连接顺序和连接位置。 检识：甲醇、乙醇提取后 水提取： 菲林反应和多伦反应 样品醇提液与菲林试剂 （或多伦试剂）反应呈阳性，说明存在单糖，继续加入菲林试剂至不再产生 沉淀为止，过滤，将滤液酸水解，水解液中和后再进行菲林反应，若仍为阳性，提示存在苷类。 若样品醇提液与菲林试剂反应呈阴性，可以直接将样品酸水解后进行菲林反应，若为阳性