催化作用基本原理7.pdf

课程报告要求 选择代表性气固相催化反应或代表性催化剂， 独立查阅文献3-5篇 （至少包括一篇综述性论 文和2篇研究性论文），整理总结文献主要内 容，制作10-15页ppt，一般包括研究背景、催 化剂制备过程、催化剂物化性能表征、催化反 应评价、催化机理研究、参考文献等。报告时 间控制在8min之内。最后一次课上作报告。 上节课回顾 固体催化剂的结构基础 2.2 晶体结构 本节课内容 酸碱催化剂及其催化作用 分子筛催化剂及其催化作用 3.5 酸碱催化剂及其催化作用 • 本节重点内容 – 固体酸、碱的定义； – 固体表面的酸、 (碱)性质及其测定方法； – 酸、(碱)中心的形成与结构； – 固体酸、 (碱)的催化作用 概 述 早期用硫酸、氢氟酸、磷酸、三氯化铝等液 体酸或路易斯酸作为催化剂。这些酸都具有 确定的酸强度、酸类型，而且在较低温度下 有相当高的催化活性。 从产品分离、设备腐蚀，尤其上环保方面考 虑，使用固体酸催化剂替代H SO 、HF和H PO 2 4 3 4 等液体酸催化剂的工艺十分重要 。 主要探讨固体酸催化剂及其催化作用。 固体酸碱的定义及分类 1. 固体酸：（1）能够给出质子或接受电子对的固体 （2 ）能够化学吸附碱的固体 （3 ）能使碱指示剂改变颜色的固体 2. 固体碱： 能够接受质子或给出电子对的固体 3. 质子酸碱：也称B酸、B碱 （有质子的给出或接受） 4. 非质子酸碱：也称L酸、L碱（有电子对的接受或给出） S.A Arrhenius(阿累尼乌斯)酸碱定义 酸碱的BrÖnsted和Lewis定义 NH 十H O＋ （B酸）＝NH ＋十H O 3 3 4 2 BF （L酸）十 ：NH  F B：NH 3 3 3 3 固体表面酸碱性质及测定 固体表面酸碱性的完备描述包括以下几个方面： a 酸碱中心的类型 b 酸碱强度 c 酸碱量 [1]、固体酸性质的描述 1. 性质：酸中心的类型、强度、量 （1）酸位类型及其鉴定：B酸、L酸的催化作用机理不同 方 法：采用NH 或吡啶在固体酸表面上吸附的红外光谱法 3 （IR ）可以区分B酸、L酸 通过分析谱带的相对强度和位置。 用吡啶作吸附质是最合适 。 碱性分子在B酸中心吸附形成离子键； 在L酸 中心吸附形成配位键。 • 吡啶吸附在B酸中心上形成吡啶离子，其红外 特征吸收峰之一在1540 cm-1 处。 + +H N N H+ • 吡啶吸附在L酸中心上形成配位络合物，特征 -1 吸收峰在1450 cm 处。 +L N L N 不同组分SiO -ZnO上吡啶吸附的红外光谱773K/3hr 焙烧 2