钒及钒生产工艺.doc

钒及钒生产工艺 钒的性质及应用 一、钒的性质： 钒是一种十分重要的战略物资，在钢铁、电子、化工、宇航、原子能、航海、建筑、体育、医疗、电源、陶瓷等在国民经济和国防中占有十分重要的位置。 常温下钒的化学性质较稳定，但在高温下能与碳、硅、氮、氧、硫、氯、溴等大部分非金属元素生成化合物。例如：钒在空气中加热至不同温度时可生成不同的钒氧化物。在180℃下，钒与氯作用生成四氯化钒（VCl4）（VN）VC）。 钒具有较好的耐腐蚀性能，能耐淡水和海水的侵蚀，亦能耐氢氟酸以外的非氧化性酸（如盐酸、稀硫酸）和碱溶液的侵蚀，但能被氧化性酸（浓硫酸、浓氯酸、硝酸和王水）溶解。在空气中，熔融的碱、碱金属碳酸盐可将金属钒溶解而生成相应的钒酸盐。此外，钒亦具有一定的耐液态金属和合金（钠、铅、铋等）的腐蚀能力。 钒有多种氧化物。V2O3和V2O4之间，存在着可用通式VnO2n-1(3≤n≤9)表示的同族氧化物，在V2O4到V2O5之间，已知有V3O5、V3O7、V4O7、V4O9、V5O9、V6O11、V6O13V2O5、V2O4V2O3形式存在，特别是V2O5和生产尤为重要。它们的主要性质列于下表： 氧化物 晶系 颜色 密度/g·cm-3 熔点/℃ 溶解性 V2O2 V2O3 V2O4 V2O5 等轴 菱形 正方 斜方 浅灰 黑 蓝黑 橙黄 5.76 4.87 4.2～4.4 3.357 1790 1970～2070 1545～1967 650～690 不溶于水，溶于酸 不溶于水，溶于HF及HNO3 微溶于水，溶于酸及碱，不溶于乙醇 微溶于水，溶于酸及碱，不溶于乙醇 二、钒的应用 三、五氧化二钒的性质 V2O5是一种无味、无嗅、有毒的橙黄色或红棕色的粉末，微溶于水（质量浓度约为0.07g/L），溶液呈黄色。它在约670℃熔融，冷却时结晶成黑紫色正交晶系的针状晶体，它的结晶热很大，当迅速结晶时会因灼热而发光。V2O5是两性氧化物，但主要呈酸性。当溶解在极浓的NaOH中时，得到一种含有八面体钒酸根离子VO43-的无色溶液。它与Na2CO3一起共熔得到不同的可溶性钒酸钠。 五氧化二钒生产工艺方法概述 五氧化二钒生产工艺大致历经了70年，通过几代人的不断总结、探讨，已初步形成了不同的生产工艺模式。 一、五氧化二钒生产工艺方法： 五氧化二钒生产按冶炼方法不同可分为火法与湿法冶金： 1、火法冶金： 将含钒钛磁铁矿经过火法冶金处理后得到含钒铁水，再从铁水氧化出钒渣，使钒得到富集后再使用。此种方法称之为火法提钒。 钒钛磁铁矿冶炼含钒铁水的方法 高炉法：主要流程是用钒钛磁铁矿的烧结矿，在高炉中冶炼出含钒铁水，使用这种方法的有俄罗斯、中国。 电炉法：先将钒钛磁铁矿预还原为金属化球团，再在电炉内冶炼出含钒铁水，使用这种方法的国家有南非、新西兰。 从含钒铁水中吹炼钒渣 将含钒铁水在转炉（中国、俄罗斯）、摇包（南非）或铁水包（新西兰）内、通入氧化性气体（氧气、空气），使铁水中的钒氧化出来，得到钒渣。钒渣作为提取五氧化二钒的原料。 火法提钒的工艺流程见图1所示。 此方法的优点：钒渣作为提取五氧化二钒原料含钒高，处理量少；可回收铁；焙烧温度低（800℃）左右，提取V2O5时动力、辅助原材料消耗少。 （火法主要是指钒渣以前，从钒渣以后至五氧化二钒生产所用仍然是湿法冶金） 图1火法提钒工艺流程图 2、湿法冶金： 传统湿法提钒典型的工艺流程（以南非德兰士瓦合金公司为例）如图2所示。 首先把钒钛磁铁矿磨细（湿磨） 此方法的优点：原料处理简单；钒回收率高，从精矿→V2O5收率达80%以上。 此方法的缺点：处理物料量大，设备投资大；焙烧温度高（1200℃以上），动力及辅助原材料消耗大；不回收铁。 现代湿法冶金主要以传统的钠化焙烧提钒和石煤提钒为代表，目前攀钢、承钢所使用方法为钠化法提钒，河南、山西、陕西、甘肃等一些石煤厂采用石煤为原料。云南华云钒业采用的是钠化提钒工艺。 图２湿法提钒工艺流程图 二、湿法冶金生产五氧化二钒生产工艺简介： 湿法冶金工艺生产五氧化二钒主要经历以下生产阶段：1、原料预处理；2、固液分离及溶液净化；3、钒溶液沉淀结晶；4、钒酸盐分解、干燥及熔炼。工艺流程见图3五氧化二钒工艺流程图 图3 五氧化二钒生产工艺流程图 各操作单元原理及作用简介： 1、原料预处理工序： 原料预处理工序主要对钒渣以及含钒原料通过高温焙烧或酸、碱溶液浸出等方法处理，使其中的有价元素V完成晶型及结构价态转变，最终生成水溶性、碱溶性或酸溶性的钒盐或钒酸盐。典型的方法有： （1）钠化焙烧提钒： 钒渣磨细和选去所夹带的金属铁后，配入适当的钠盐附加剂，经过高温焙烧氧化、钠化，钒铁尖晶石等不溶性钒化合物氧化成五氧化二钒并与钠盐反应，生成可熔性钒酸钠。 工业上这个过程一般在回转窑、多层焙烧炉及平窑等炉窑中完