利用激光实时频谱直接观测分子结构变化.pdfVIP

第19卷第2期 光学精密工程 VoI．19No．2 andPrecision 2011年2月 ()pries Engineering Feb．201l 文章编号 1004—924X(2011)02—0200—13 利用激光实时频谱直接观测分子结构变化 TAKAY()SHIKOBAYASHll·2·3，4 ofElectro—Communications，1-5—1 (1．University Chofugaoka，Chofu，Tokyo182—8585，Japan； 2．IC()RP，JST，4一l一8 0f 300 of 10，China；4．InstituteLaser Electrophysics，NationalChiao—TungUniversity，Hsinchu Yamada—oka，Suita，Osaka Engineering，OsakaUniversity。2-6 565—0971，Japan) 摘要：利用脉宽小于5fs的激光脉冲超快光谱同时研究了Ru”(TPP)(CO)的电子弛豫和振动动力学。研究认为· 由1Q…o)(，c，丌‘)and。Q㈨．0)(Tt，7c+)产生的信号按1Q…．oI(7c，7【’)一1Qr‰o，(，r，耳’)·3(d，耳‘)一3(丁【。兀。)和1Q(㈨，(r· 7I’)一3(d。【‘)一3(7c，丌‘)的顺序从高能态衰减剑低能态。1Q…o)(，c。丌’)，1Qr0．0，(，c，耳’)，3(d，7c*)，和3(丁c，7c*)的电子 150±260)fs，(2 寿命依次为(230±70)fs，(1 150±360)fs和极大于4．8ps。3(d，，r’)和3(7c，耳’)的寿命估计为(2150士 360)fs和极大于4．8 ps。计算动态Stokes—shift过程中的能量衰减率，得到了从1 Q一。，(Tr。7c。)到1Qt㈨，(【，，c’)的渡越 时问为(190士40)fs，表明1Q¨．。，(r，丌’)的寿命与该渡越时问有相对较好的一致性。对频谱图的分析表明。依赖时间 变化的振动光谱与自旋态变化有关。自旋态叮以通过曲线交叉点或者单态和三蕈态之间的势能面的圆锥交面从激发单 重态中的Franck—Condon态变化到三重态。研究发现，不能简单地使用单重态信号频谱的指数衰减形式和三重态振动 信号频谱的指数增长形式来表示这种动态变化。相反，振动频谱的变化伴随着复杂的动态变化。首先，单重态振动频谱 发生衰减，然后产生不同于争重态和三霞态的新的振动频谱。新的振动频潜增长和衰减后，三重态的振动频谱开始增 长。这种动态变化似乎与电子频谱的动态变化不同，将这种明显差异的原因解释为：振动频谱的变化可以敏感地检测处 于平衡点和过渡状态或者接近锥形交集状态中的单重态和三霞态的结构差异。 关键词：振动光谱；超快光谱学；激光光谱法；分子结构；自旋；动力学 中图分类号：0657．319文献标识码：A doi：10．3788／()PE0200 Directobservationofmolecularstructural changeduringintersystem real--time withafew lasers crossingby spectroscopyopticalcycle